Mo-P-O-SiO2催化柴油氧化脫硫研究.pdf

1、柴油中的含硫化合物燃燒后生成SOx，會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題，因此許多國(guó)家相繼制定了嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)限制燃油中的硫含量。氧化脫硫(ODS)因操作條件溫和且不需要消耗H2，受到廣泛的關(guān)注。本論文研究了P改性對(duì)MoPxO/SiO2催化劑的結(jié)構(gòu)和氧化脫硫性能的影響，引入Na離子進(jìn)一步提高M(jìn)oP1.0O/SiO2催化劑的活性，并探索用離子液體替代N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作萃取劑萃取脫除氧化柴油中的砜類化合物。
　　采用等體積浸漬法制備了一

2、系列P改性的MoO3/SiO2催化劑（MoPxO/SiO2，x為P/Mo摩爾比）。在固定床反應(yīng)器上，以二苯并噻吩(DBT)為模型化合物，過(guò)氧化羥基異丙苯(CHP)為氧化劑考察了MoPxO/SiO2的催化氧化性能。P/Mo摩爾比為1.0的催化劑對(duì)DBT的氧化脫除效果最好，其氧化活性略高于H3PMo12O40/SiO2，但后者的誘導(dǎo)期較長(zhǎng)。XRF數(shù)據(jù)表明MoP1.0O/SiO2中Mo物種的流失可忽略。用XRD、Raman和31P MASNM

3、R表征催化劑中Mo和P的結(jié)構(gòu)和狀態(tài)，采用NH3-TPD和吡啶吸附FT-IR表征催化劑表面總酸量和酸分布。研究發(fā)現(xiàn)經(jīng)CHP處理后MoP1.0O/SiO2表面生成了高活性的過(guò)氧Mo物種。
　　在MoP1.0O/SiO2催化劑的基礎(chǔ)上用等體積浸漬方法引入了Na離子，并通過(guò)XRD、Raman、BET、NH3-TPD和吡啶吸附FT-IR表征Na改性MoP1.0O/SiO2催化劑（Nay-MoP1.0O/SiO2，y為Na/Mo摩爾比）的結(jié)構(gòu)

4、和酸性。與MoP1.0O/SiO2相比，Nay-MoP1.0O/SiO2表面中強(qiáng)B酸位數(shù)目明顯減少。Na0.2-MoP1.0O/SiO2具有最高的催化活性。結(jié)合表征與實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，討論了Nay-MoP1.0O/SiO2表面的B酸與L酸在催化氧化DBT中的作用。此外，考察了不同Na源前體對(duì)Na/Mo摩爾比為0.2的Na0.2-MoP1.0O/SiO2的催化性能的影響，研究了MoP1.0O/SiO2和Na0.2-MoP1.0O/SiO2催化劑上

5、DBT和4，6二甲基二苯并噻吩(4，6-DMDBT)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)并確定活化能?？疾炝肃⑦胚岷瓦沁?qū)a0.2-MoP1.0O/SiO2催化DBT氧化反應(yīng)的影響，并用DBT、苯并噻吩(BT)和4，6-DMDBT組成的模擬油考察了Na0.2-MoP1.0O/SiO2的催化性能。
　　將MoP1.0O/SiO2和Na0.2-MoP1.0O/SiO2用于加氫柴油的催化氧化，再經(jīng)DMF萃取脫砜后可將柴油的硫含量降至10 ppmw以下。將