柴油綠色催化氧化脫硫的研究.pdf

1、燃油超深度脫硫已經(jīng)成為世界范圍內(nèi)急需的一種環(huán)保技術(shù)。作為交通運(yùn)輸?shù)闹饕剂?，柴油和汽油中的硫化物也是?dǎo)致酸雨、霧霾和腐蝕的主要原因。氧化脫硫就包括了將含硫化合物氧化為相應(yīng)的砜類物質(zhì)并通過萃取或吸附將其除去的過程。
　　在溫和條件下使用一種新的氧化體系對(duì)模型柴油中的含硫化合物(BT, DBT,4,6-DMDBT)進(jìn)行氧化脫硫。此體系，將Anderson型催化劑(C18H37)2N(CH3)2]3Co(OH)6Mo6O18溶解在離子液

2、體[Bpy]BF4中，對(duì)模型柴油進(jìn)行催化氧化脫硫。以氧氣為氧化劑。體系的循環(huán)性能相較于以前的報(bào)道有很大提升且對(duì)DBT脫除率可達(dá)100％。此體系可被循環(huán)五次且活性沒有明顯下降。
　　此外，我們還根據(jù)一種新型的安德森型催化劑進(jìn)行了催化氧化脫硫研究。新型的Anderson型雜多酸{[(CH3)3N(CH2)2OH]2}[H0.2K0.2Na2.6(H2O)6][IMo6O24]催化劑進(jìn)是通過低共熔物進(jìn)行合成的，而后對(duì)其進(jìn)行XRD粉末衍射

3、，傅里葉變換紅外光譜（FTIR），熱重分析使，循環(huán)伏安，ICP-AES表征。將此種雜多酸催化劑溶解到離子液體中對(duì)模型柴油進(jìn)行催化氧化脫硫。這個(gè)催化體系包括過作為氧化劑的過氧化氫和1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體，其表現(xiàn)出了可以在60℃下60分鐘對(duì)DBT達(dá)到100%脫除率的高活性。此體系對(duì)柴油中幾種常見硫化物脫硫活性順序?yàn)镈BT>4,6-DMDBT>BT。此脫硫體系表現(xiàn)出了良好的穩(wěn)定性，其脫硫活性在20次循環(huán)實(shí)驗(yàn)中沒有明顯下降。<

4、br>　　另外，我們研究了一種以草酸和四丁基氯化銨以1/2摩爾比合成的草酸基低共熔劑催化模型柴油脫除DBT的過程。合成了此種草酸基低共熔劑并用IR，XRD，CV，EPR等方法對(duì)其進(jìn)行表征并探究了其反應(yīng)機(jī)理。作為催化劑和萃取劑，低共熔劑表現(xiàn)出了良好的活性。為了獲得理想的低共熔劑，對(duì)低共熔劑的合成方法，氫鍵受體進(jìn)行了一些列篩選，并確定了其合成的最優(yōu)摩爾比。對(duì)反應(yīng)過程中溫度，氧硫比等影響進(jìn)行了研究。這種草酸基低共熔劑在60℃條件下，180分鐘