Mo-Ni-,2-P-SBA-15-堇青石整體式催化劑及加氫脫硫催化性能的研究.pdf

1、近年來，隨著世界各國(guó)對(duì)環(huán)保要求的提高，進(jìn)一步激發(fā)和促進(jìn)了石油加氫脫硫技術(shù)的發(fā)展。研究表明磷化鎳在加氫脫硫反應(yīng)過程中顯示出優(yōu)異的深度脫硫性能，被認(rèn)為是新一代加氫脫硫催化劑。整體式催化劑以其床層壓降底和內(nèi)擴(kuò)散阻力小等特點(diǎn)受到越來越廣泛的關(guān)注。
　　 經(jīng)過前期的研究工作發(fā)現(xiàn)Ni2P/SBA-15顆粒催化劑和Ni2P/SBA-15/堇青石整體式催化劑具有優(yōu)異的深度加氫脫硫性能。本文的研究思路考慮將將金屬M(fèi)o作為助劑引入至Ni2P/SBA

2、-15顆粒催化劑及Ni2P/SBA-15/堇青石整體式催化劑中，通過XRD、N2吸脫附等溫線、SEM和XPS等分析手段對(duì)所得催化劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，最后采用二苯并噻吩的加氫脫硫模型反應(yīng)評(píng)價(jià)催化劑的性能，考察助劑Mo對(duì)催化劑活性和穩(wěn)定性的影響。
　　 以介孔分子篩SBA-15為載體，采用浸漬法制備了不同Mo含量的Mo-Ni2P/SBA-15前驅(qū)體，通過程序升溫還原法得到了Mo-Ni2P/SBA-15顆粒式催化劑(w(Mo)=0％，1.

3、0％，3.0％，5.0％，7.0％，10.0％)。所得樣品均保留有介孔結(jié)構(gòu)；當(dāng)w(Mo)≤7.0％時(shí)，活性相為Ni2P；當(dāng)w(Mo)=10.0％時(shí)，活性相為Ni2P和MoNiP2的混合相；Mo-Ni2P/SBA-15(w(Mo)=1.0％)具有最好的DBT加氫脫硫活性，在380℃時(shí)DBT的轉(zhuǎn)化率已達(dá)99.0％。
　　 將制備的Mo-Ni2P/SBA-15前驅(qū)體均勻涂敷至預(yù)處理過的堇青石上，通過程序升溫還原制備得Mo-Ni2P/S

4、BA-15/堇青石整體式催化劑(w(Mo)=0％，0.6％，1.8％，3.0％，4.2％，6.0％)。所的樣品都具有介孔結(jié)構(gòu)，活性相為Ni2P，Ni、Mo、P元素均可以檢測(cè)到以過渡金屬磷化物的Niδ+、Moδ+、pδ-價(jià)態(tài)存在，w(Mo)=4.2％時(shí)催化劑活性最好，在380℃時(shí)DBT的轉(zhuǎn)化率達(dá)99.0％以上，溫度的上升可以提高產(chǎn)物CHB的選擇性，380℃直接脫硫和預(yù)加氫脫硫機(jī)理均起著重要作用。
　　 對(duì)Ni2P/SBA-15堇青

5、石整體式催化劑進(jìn)行不同DBT濃度下的穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在w(DBT)=1.0％時(shí)催化劑對(duì)DBT的脫除效果最佳，轉(zhuǎn)化率保持在86％，穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)后樣品的比表面積、孔容積有所增大，孔徑為6nm的介孔結(jié)構(gòu)分布增多，但Niδ+、Pδ-的流失使催化劑活性下降幅度較大。對(duì)Mo-Ni2P/SBA-15堇青石整體式催化劑進(jìn)行w(DBT)=1.0％的加氫脫硫100h穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)，DBT轉(zhuǎn)化率保持在90％，樣品的比表面積、孔容積和孔徑變化不大，N嚴(yán)、Moδ+、P