3,5-二氯苯胺結晶分離的基礎及精制研究.pdf

1、3，5-二氯苯胺是一種重要的有機化工原料及農(nóng)藥中間體，主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等工業(yè)。隨著3，5-二氯苯胺在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領域的廣泛應用及其后續(xù)產(chǎn)品的不斷開發(fā)，3，5-二氯苯胺的市場缺口越來越大。目前，國內(nèi)外一般采用對（鄰）硝基苯胺氯化氨化法生成3，5-二氯苯胺。在氯化胺化過程中會產(chǎn)生1，3，5-三氯苯等副產(chǎn)物，副產(chǎn)物的存在限制了3，5-二氯苯胺的應用，因此研究3，5-二氯苯胺的分離純化具有重要的現(xiàn)實意義。采用結晶法是精制3，5-二

2、氯苯胺的一種有效方法，那么3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯的溶解度等基礎數(shù)據(jù)對分離3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯具有重要的價值，但是國內(nèi)外對其基礎物性研究報道較少。本文對結晶法分離3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯進行了基礎研究。此外對某企業(yè)的樣品進行了初步的分離純化。
　　采用DSC測定了3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯的熔點和熔融焓，以及3，5-二氯苯胺-1，3，5-三氯苯體系的二元熔融相平衡數(shù)據(jù)。實驗結果表明

3、該二元體系為簡單低共熔體系，低共熔組分為0.6038（3，5-二氯苯胺的摩爾分數(shù)），低共熔溫度為310.85K，并用Wilson、NRTL方程進行計算和關聯(lián)，得到方程的各參數(shù)以及均方根偏差，Wilson，NRTL方程關聯(lián)效果較好，偏差較小。
　　采用平衡法測定了278.15 K-303.15 K溫度范圍內(nèi)3，5-二氯苯胺在不同比例甲醇+水溶液、乙醇+水溶液中的溶解度數(shù)據(jù)以及283.15 K-308.15 K溫度范圍內(nèi)1，3，5-三

4、氯苯在不同比例甲醇+水溶液、乙醇+水溶液中的溶解度數(shù)據(jù);測定了283.15 K-308.15 K溫度范圍內(nèi)3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯在甲苯、環(huán)己烷、乙酸乙酯、丙酮、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇中的溶解度數(shù)據(jù)。采用Apelblat方程、λh方程、Wilson方程和NRTL方程對溶解度-溫度關系進行關聯(lián)，得到了相應的方程參數(shù)、相對偏差、均方根偏差。從計算所得的相對偏差和均方根偏差可以看出Apelblat方程更加適用于對3，5-二

5、氯苯胺和1，3，5-三氯苯在不同溶劑中的溶解度-溫度關系的關聯(lián)，從而可以說明Apelblat方程更加適用于3，5-二氯苯胺和1，3，5-三氯苯結晶分離的工程計算。
　　采用濕渣法測定了在283.15K和293.15K溫度下1，3，5-三氯苯-3，5-二氯苯胺-環(huán)己烷三元體系溶解度數(shù)據(jù)，以及在283.15K、293.15K和303.15K溫度下1，3，5-三氯苯-3，5-二氯苯胺-甲苯三元體系溶解度數(shù)據(jù)，并測定溶液達到平衡時液相的密