新型咪唑衍生物的合成研究.pdf

1、咪唑類化合物是一類十分重要的雜環(huán)化合物，在很多天然產(chǎn)物和生物體內(nèi)都存在咪唑結(jié)構(gòu)。此類化合物因其特殊的分子結(jié)構(gòu)，具有良好的生物活性和光學(xué)性質(zhì)，在醫(yī)藥、農(nóng)藥和有機(jī)發(fā)光材料等方面有著廣泛的應(yīng)用。本文以曲酸為原料，通過芐基保護(hù)、氧化、環(huán)合合成了1個(gè)新型咪唑衍生物12和15個(gè)新化合物13a-o，同時(shí)對(duì)中間產(chǎn)物5-芐氧基-2-羥甲基-吡喃-4-酮14、5-芐氧基-4-氧代-4H-吡喃-2-醛18和目標(biāo)產(chǎn)物的合成條件進(jìn)行了優(yōu)化，得到了較好的合成條件。

2、對(duì)所合成的化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了IR、1H NMR、13C NMR和MS的表征。其研究結(jié)果如下：
　　1、用曲酸和溴化芐在堿性條件下合成了5-芐氧基-2-羥甲基-吡喃-4-酮14，在曲酸、溴化芐、堿的物質(zhì)的量之比為1：1.2：1.2的基礎(chǔ)上，考察了碳酸鈉、氫氧化鈉、氫化鈉對(duì)反應(yīng)條件的影響，較優(yōu)的合成條件為：以碳酸鈉為堿，在70℃下回流1 h，產(chǎn)率高達(dá)88％。
　　2、以鄰碘苯甲酸、溴酸鉀、2 mol/L硫酸為原料，在65℃下合成

3、了IBX16，再用IBX、醋酸酐、醋酸在85℃下合成了氧化劑DMP17。
　　3、5-芐氧基-2-羥甲基-吡喃-4-酮14用不同氧化劑（二氧化錳、PCC、DMP）進(jìn)行氧化，得到了5-芐氧基-4-氧代-4H-吡喃-2-醛18，其中DMP的氧化產(chǎn)率最高，達(dá)85%，其具體的合成條件為：以二氯甲烷為溶劑，5-芐氧基-2-羥甲基-吡喃-4-酮和DMP的物質(zhì)的量之比為1：1.1，反應(yīng)溫度為室溫，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)。
　　4、以5-芐氧基-

4、4-氧代-4H-吡喃-2-醛18、聯(lián)苯甲酰19、醋酸銨20為原料，以15%mol的L-脯氨酸作催化劑，一鍋法合成了1個(gè)2,4,5-三取代咪唑12；以5-芐氧基-4-氧代-4H-吡喃-2-醛18、聯(lián)苯甲酰19、醋酸銨20、各種伯胺21為原料，以L-脯氨酸作催化劑，一鍋法合成了15個(gè)1,2,4,5-四取代咪唑13a-o。并對(duì)其合成條件進(jìn)行了優(yōu)化，得到了較好的合成條件：聯(lián)苯甲酰、5-芐氧基-4-氧代-4H-吡喃-2-醛、對(duì)甲苯胺、乙酸銨的物質(zhì)