Calyxin類(lèi)天然產(chǎn)物的全合成和高效殺蟲(chóng)劑茚蟲(chóng)威的合成工藝研究.pdf

1、本論文的主要內(nèi)容是串聯(lián)的Prins成環(huán)反應(yīng)(綜述)、Calyxin類(lèi)天然產(chǎn)物的全合成以及高效殺蟲(chóng)劑茚蟲(chóng)威(indoxacard)的合成工藝研究。分為如下三部分： 一、串聯(lián)的Prins成環(huán)反應(yīng)對(duì)串聯(lián)的Prins成環(huán)反應(yīng)的類(lèi)型、催化體系、反應(yīng)機(jī)理及其在復(fù)雜天然產(chǎn)物分子特別是多取代的四氫呋哺衍生物合成中的應(yīng)用作了簡(jiǎn)要的介紹和總結(jié)。 二、Calyxin類(lèi)天然產(chǎn)物的全合成研究Calyxin B是片斷①和片斷②連接的產(chǎn)物。本論文對(duì)片

2、斷①-1，7-二芳基庚烷類(lèi)化合物34和片斷②-查爾酮化合物30進(jìn)行了合成。 以對(duì)羥基苯甲醛為起始原料，經(jīng)Knoevenagel縮合、Pd/C催化氫化、酯化、LiAlH<,4>還原、PCC氧化、Aldol縮合等反應(yīng)，得到了化合物34。其中LDA作用下的Aldol縮合是關(guān)鍵。 以間苯三酚為起始原料，經(jīng)Hoesch反應(yīng)、酚羥基保護(hù)和選擇性甲基化、羥醛縮合、去保護(hù)得到化合物30。 我們用BF<,3>·OEt<,2>作Le

3、wis酸，通過(guò)Friedel-Crafts反應(yīng)嘗試34和30兩片段之間的連接，沒(méi)有得到預(yù)期的結(jié)果。但從文獻(xiàn)來(lái)看，上述轉(zhuǎn)化可以通過(guò)串聯(lián)的Prins/Friedel-Crafts反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。 三、高效殺蟲(chóng)劑茚蟲(chóng)威的合成工藝研究在茚蟲(chóng)威的合成工藝研究中，通過(guò)對(duì)專(zhuān)利方法進(jìn)行多處改進(jìn)，使成本更低，操作更容易，更適合于工業(yè)放大。最后以對(duì)氯苯乙酸為原料，經(jīng)Friedel-Crafts烷基化、過(guò)氧乙酸氧化、酯化、Dieckmann縮合、不對(duì)稱(chēng)氧