白楊素與過渡金屬離子配合物的熒光性質及分析應用研究.pdf

1、黃酮化合物是一類廣泛存在于自然界中且具有多種生理活性的天然有機化合物，它是許多藥用植物的有效成分，用藥時毒副作用小，藥效作用廣。黃酮化合物還具有多種生物活性，可用于抗菌、消炎、抗突變、降血壓、抗癌、防癌等。
　　 黃酮化合物一直是國內外研究的熱點，是尋找有開發(fā)應用前景的生物活性成分的重要方向。白楊素是一種重要的黃酮化合物，為了探討其與金屬離子的配位能力，本文對白楊素與過渡金屬離子的配合作用進行了熒光研究，為白楊素金屬配合物在分析

2、化學中的應用提供了科學依據(jù)。
　　 環(huán)境和食品中超微量金屬離子的快速檢測技術是近年來分析研究領域的熱點，金屬鉻在工業(yè)生產中如電鍍、制革、油漆、印染等方面得到了廣泛的應用，但它的使用又對人和動植物產生了嚴重的危害，所以許多國家的環(huán)境工作者越來越關注控制和減少鉻元素對環(huán)境的污染。錳作為人體內的一種必需微量元素，具有非常重要的生理作用，但過量攝入后則會對人體產生有害影響。因此，環(huán)境、食品中痕量鉻、錳的測定非常重要。測定鉻、錳的方法很多

3、，但用熒光增敏法測定金屬鉻、錳的報道較少。
　　 本工作基于白楊素-鉻二元體系、白楊素-鉻-錳三元體系的熒光增敏效應，分別建立了金屬鉻、金屬錳離子快速、簡便的熒光分析新方法，實現(xiàn)了對環(huán)境水樣中鉻離子、糧食中錳離子的高靈敏測定，可以作為環(huán)境樣品中測定鉻、錳的有效方法，滿足檢測的需要。
　　 論文的主要研究內容包括以下四部分：
　　 第一章 綜述
　　 第一節(jié) 首先綜述了黃酮化合物的分類、生物活性和各種理化性

4、質等。第二節(jié)對國內外文獻中黃酮化合物的提取、純化、分離和分析過程的研究進展進行了概述和比較。第三節(jié)簡單總結了黃酮化合物的應用，重點歸納了黃酮金屬配合物的研究進展。第四節(jié)介紹了白楊素金屬配合物的研究進展。第五節(jié)綜述比較了鉻、錳離子測定的方法。最后介紹了本論文的研究目的和意義。這部分共引用文獻123 篇。
　　 第二章 馬尿泡根中一種黃酮苷化合物的提取與分離鑒定
　　 對馬尿泡（Przewalskia tangutica M

5、axim）根中一種黃酮苷成分進行了分離純化和結構鑒定。利用硅膠和聚酰胺柱層析等方法進行分離、純化，從冰乙酸洗脫液中得到一種黃酮苷化合物，經超導核磁共振（NMR）、紅外（IR）、質譜（MS）等現(xiàn)代波譜技術初步推斷其結構為：5，7-二羥基黃酮苷，即白楊素苷。這種能產生電致化學發(fā)光響應信號的黃酮苷是首次從馬尿泡根中分離得到。
　　 第三章 白楊素-鉻（Ⅲ）二元配合物增敏熒光法測定
　　 環(huán)境水樣中的痕量總鉻基于白楊素-鉻（Ⅲ）

6、二元配合物的熒光增敏效應，提出了一種測定環(huán)境水體中痕量總鉻的熒光新方法。在含一定量甲醇的pH=3.5Hac-NaAc緩沖溶液中，鉻（Ⅲ）離子與白楊素能形成1∶3的二元熒光配合物，其最大激發(fā)波長和發(fā)射波長分別為260 nm和429 nm。在優(yōu)化的測定條件下，鉻（Ⅲ）含量在0.480～15.6 μg/L范圍內與熒光強度F呈良好的線性關系，線性回歸方程為：F=211+46.0 C（μg/L），相關系數(shù) r=0.9993，方法的檢出限為0.21

7、6 μg/L（3σ）。將樣品中的鉻（Ⅵ）還原至鉻（Ⅲ）形態(tài)后再用本法進行測定即得總鉻量。對環(huán)境水體電鍍廢水、黃河水和自來水中總鉻測定的回收率為97％～103％，該方法靈敏度高，選擇性好，測定操作簡單、快速、適用性強。
　　 第四章 白楊素-鉻（Ⅲ）-錳（Ⅱ）三元體系增敏熒光法測定糧食樣品中的痕量錳（Ⅱ）
　　 本文提出了一種用新型多核三元配合物熒光增敏技術測定糧食樣品中痕量錳（Ⅱ）的新方法。在含一定量甲醇和表面活性劑Tw

8、een-80，pH=4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，白楊素、鉻（Ⅲ）和錳（Ⅱ）之間能形成摩爾比為4∶1∶2且具有強熒光發(fā)射特性的新型多核三元混配配合物，其最大激發(fā)波長和發(fā)射波長分別為225nm和342 nm。在優(yōu)化的測定條件下，錳（Ⅱ）含量在0.396～16.2 μg/L范圍內與配合物的熒光發(fā)射強度F之間呈良好的線性關系，線性回歸方程為：F=298+40.4C（μg/L），相關系數(shù) r=0.9990，方法的檢出限為0.352 μg/L（