N-雜環(huán)和N-雜環(huán)卡賓配位的金屬大環(huán)化合物的合成、結(jié)構和性質(zhì)研究.pdf

1、雙氮雜環(huán)配體和雙咪唑鹽化合物能與過渡金屬離子以多種模式配位,生成具有新穎結(jié)構的金屬大環(huán)絡合物或穴狀絡合物,這些金屬絡合物在主-客體化學、催化化學、材料化學和生物化學等領域都具有十分重要的應用。本文首先在文獻基礎上綜述了N-雜環(huán)卡賓的電子結(jié)構、合成方法、反應性及金屬N-雜環(huán)卡賓化合物在催化和分子識別中的應用。并在此基礎上設計合成了幾種新型雙氮雜環(huán)配體和雙咪唑鹽化合物,利用這些配體與過渡金屬化合物反應,制備出一系列具有特異結(jié)構的環(huán)狀過渡金屬

2、絡合物,并利用元素分析、1HNMR、13C NMR、FT-IR、ESI-MS、X-ray單晶衍射分析等對這些化合物的結(jié)構和性質(zhì)進行了研究。
　　 1.合成了二芳基亞甲基橋聯(lián)的新型雙齒氮雜環(huán)配體L1-L3,它們與過渡金屬化合物絡合,得到新型金屬環(huán)番化合物；研究發(fā)現(xiàn),橋聯(lián)雙咪唑類配體L1和L2分別與金屬離子Co2+、Cd2+形成類杯[4]芳烴的金屬環(huán)番；而橋聯(lián)雙三氮唑配體L3分別與金屬離子Cu2+、Cd2+、Ni2+形成新型的M(L

3、3)2型雙大環(huán)金屬環(huán)番化合物。
　　 2.合成了雙咪唑鹽卡賓前體L4-L16,用卡賓前體與過渡金屬化合物反應,得到由金屬N-雜環(huán)卡賓構建的新型金屬環(huán)番。研究發(fā)現(xiàn),N-雜環(huán)卡賓前體L4b與Ag2P在DMSO中避光反應得到[2+2]型大環(huán)銀卡賓絡合物；N-雜環(huán)卡賓前體L4a與Pd(OAc)2在THF中反應,可直接得到與銀卡賓類似的[2+2]的大環(huán)鈀卡賓金屬絡合物,對其晶體結(jié)構研究發(fā)現(xiàn),該金屬環(huán)番有較大的空腔,并且包結(jié)了二氯甲烷和正己