含雙結(jié)晶鏈段嵌段共聚物的合成與結(jié)晶行為.pdf

1、本論文合成了含雙結(jié)晶鏈段乙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物聚(PE-b-PEO),并對PE-b-PEO和另一類含雙結(jié)晶鏈段聚己二酸酐-聚(2,2-二甲基三亞甲基環(huán)碳酸酯)嵌段共聚物(PAA-PDTC)的結(jié)晶行為進(jìn)行了研究。采用丁基鋰(BuLi)引發(fā)丁二烯陰離子聚合并用環(huán)氧乙烷終止鏈反應(yīng)的方法合成了羥基聚丁二烯(HTPB);利用對甲苯磺酰肼(TSH)氫化HTPB得到羥基聚乙烯(HTPE);通過偶聯(lián)劑對苯二甲酰氯(TPC)連接HTPE和聚乙二醇(PE

2、G)合成得到了聚乙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物(PE-b-PEO)。利用H-NMR、FTIR和GPC對聚合物的微結(jié)構(gòu)、分子量和分子量分布進(jìn)行了表征。運用DSC、WAXD、PLM等表征方法研究了PE-b-PEO的結(jié)晶行為。通過比較PE-b-PEO樣品及其均聚物的結(jié)晶溫度和熔融溫度,發(fā)現(xiàn)PE鏈段支化度較高的PE-b-PEO具有更低的PE段結(jié)晶溫度和熔融溫度。WAXD的表征結(jié)果表明PE-b-PEO的PE和PEO鏈段保持了與其均聚物相同的晶型。通過P

3、LM發(fā)現(xiàn)PEO鏈段會使PE鏈段晶體尺寸變小。比較了不同掃描起始溫度和不同降溫速率下得到的結(jié)晶溫度、熔融溫度和熔融熱焓,發(fā)現(xiàn)在PEO段均相成核的PE-b-PEO樣品中,PEO鏈段的結(jié)晶溫度和熔融熱焓隨PE鏈段結(jié)晶的完善而減小;在PEO段異相成核的PE-b-PEO樣品中,PEO鏈段的結(jié)晶溫度和熔融熱焓隨PE鏈段結(jié)晶的完善而增大;表明在PE-b-PEO中,先結(jié)晶的PE鏈段對PEO鏈段的結(jié)晶有著相互競爭的成核作用和抑制作用。最后,運用DSC研究