對(duì)稱型兩親性嵌段共聚物的合成、膠束化行為和結(jié)晶性能研究.pdf

1、兩親性嵌段共聚物良好的生物降解性、生物相容性及其在選擇性溶劑中的微相分離具有重要的研究意義和應(yīng)用價(jià)值。本文以聚乙二醇(PEG)為親水性組分，聚己內(nèi)酯(PCL)和聚苯乙烯(PS)為疏水性組分合成了聚己內(nèi)酯-聚乙二醇-聚己內(nèi)酯(PCL-b-PEG-b-PCL)三嵌段共聚物和聚苯乙烯-聚己內(nèi)酯-聚乙二醇-聚己內(nèi)酯-聚苯乙烯(PS-b-PCL-b-PEG-b-PCL-b-PS)五嵌段聚合物，并對(duì)其分子結(jié)構(gòu)，膠束化行為和結(jié)晶性能進(jìn)行了研究，主要內(nèi)

2、容如下
　　 (1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，以PEG5000為引發(fā)劑，Sn(Oct)2為催化劑，采用開(kāi)環(huán)聚合合成了PCL-b-PEG-b-PCL三嵌段共聚物。采用GPC、FTIR、1H-NMR表征了聚合物的微觀結(jié)構(gòu)和分子量，熒光探針?lè)ê蛣?dòng)態(tài)光散射(DLS)研究了PCL和PEG嵌段長(zhǎng)度對(duì)三嵌段共聚物在水中聚集行為的影響。結(jié)果表明：三嵌段共聚物在水中可以形成以PCL嵌段為核和以PEG嵌段為殼的球形膠束，其膠束化的臨界膠束濃度(CMC)隨著PC

3、L嵌段長(zhǎng)度增加而減小，膠束對(duì)疏水芘有很好的裝載能力，其在膠束中的分配平衡常數(shù)為(Kv)為105，并隨PCL嵌段長(zhǎng)度的增加而增大。
　　 (2)用開(kāi)環(huán)聚合與ATRP方法結(jié)合，制備了PS-b-PCL-b-PEG-b-PCL-b-PS五嵌段聚合物。首先以ε-己內(nèi)酯(ε-CL)和PEG的開(kāi)環(huán)聚合得到(PCL-b-PEG-b-PCL)，然后通過(guò)端基官能化法合成了大分子引發(fā)劑，并用其引發(fā)苯乙烯(St)的ATRP反應(yīng)，合成了五嵌段聚合物。通過(guò)

4、1H-NMR、FT-IR、GPC等測(cè)試手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。采用熒光探針?lè)ê蛣?dòng)態(tài)光散射發(fā)研究了共聚物在水中的聚集行為，測(cè)得五嵌段聚合物的臨界膠束濃度(CMC)為0.0012mg/ml。結(jié)合原子力顯微鏡(AFM)得到膠束為球形，平均粒徑約為130nm左右。
　　 (3)通過(guò)對(duì)一系列合成的PCL-b-PEG-b-PCL三嵌段進(jìn)行小角度X-射線衍射(XRD)和示差掃描量熱儀(DSC)測(cè)定并進(jìn)行分析，可以得出PCL對(duì)PEG結(jié)晶有強(qiáng)烈的

5、抑制作用，PCL段達(dá)到一定比例將限制PEG結(jié)晶。無(wú)定型態(tài)的PEG增多，PEG作為成核劑也能提高PCL的結(jié)晶溫度。用熒光光譜對(duì)固體聚苯乙烯(PS)和干燥的五嵌段PS-b-PCL-b-PEG-b-PCL-b-PS膠束進(jìn)行了測(cè)試，在固定激發(fā)波長(zhǎng)為295nm后，己氧基的引入和PCL鏈段中含有的C=O的生色團(tuán)使得聚苯乙烯(PS)最大熒光發(fā)射波長(zhǎng)產(chǎn)生了5nm微小的紅移。采用穩(wěn)態(tài)熒光光譜法研究了含芘做探針的PS-b-PCL-b-PEG-b-PCL-b