機理轉(zhuǎn)移法合成兩親性嵌段共聚物的研究.pdf

1、本文將活性陰離子聚合與原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)技術(shù)相結(jié)合，運用機理轉(zhuǎn)移法制備了一種新型兩親性材料聚丁二烯—b—聚(甲基丙烯酸—N，N—二甲氨基乙酯)的二/三嵌段共聚物。首先通過陰離子聚合方法，以單/雙官能烷基鋰為引發(fā)劑，設(shè)計合成聚丁二烯，用環(huán)氧丙烷封端，再用2-溴異丁酰溴終止，合成了具有高溴含量(85-95％)、分子量分布窄(小于1.2)的官能化聚丁二烯大分子引發(fā)劑(PB—Br和Br—PB—Br)，再用其引發(fā)親水性單體甲基丙烯酸—

2、N，N—二甲氨基乙酯(DMAEMA)的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合。制備的大分子引發(fā)劑及嵌段共聚物經(jīng)凝膠色譜、紅外光譜、氫核磁分析法、差示掃描量熱分析對其相對分子量及分子量分布、微觀結(jié)構(gòu)進行表征，證實了預(yù)定的結(jié)構(gòu)。 本文研究了影響大分子引發(fā)劑的封端和酯化效率的規(guī)律，結(jié)果表明：環(huán)氧丙烷/烷基鋰為5，2-溴異丁酰溴/烷基鋰為1.05時，即可完成對活性聚丁二烯的封端和酯化反應(yīng)。研究了甲基丙烯酸—N，N—二甲氨基乙酯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的動力學(xué)及

3、其大分子引發(fā)劑引發(fā)效率，結(jié)果表明：聚合動力學(xué)證實了該聚合反應(yīng)具有典型的“活性”/可控自由基聚合的特征，在50℃下，以苯甲醚為溶劑；當(dāng)引發(fā)劑：催化劑：配體＝1:1:1；氯化亞銅/1，1，4，7，10，10-六甲基三亞乙基四胺為催化體系時，大分子引發(fā)劑有相對高的引發(fā)效率。 研究了兩親性二/三嵌段共聚物在水中的膠束化行為，HNMR證明在重水中嵌段共聚物自組裝形成膠束。熒光探針技術(shù)測定二嵌段共聚物其臨界膠束濃度為0.00316g/L，三