4-?；吝蜻s醛腙、酰肼稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)與熒光性質(zhì).pdf

1、配位化學(xué)是近代化學(xué)中最活躍的前沿學(xué)科之一，而當(dāng)前功能配合物的設(shè)計(jì)、合成及相關(guān)性質(zhì)的研究是配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。稀土元素作為一類特殊的無機(jī)離子，具有優(yōu)良的光學(xué)、電學(xué)和磁學(xué)性質(zhì)，因此研究它們的功能配合物就顯得尤為重要。目前，設(shè)計(jì)和合成含有稀土的金屬超分子配合物，并將其應(yīng)用于發(fā)光分子器件和熒光探針是超分子化學(xué)和生物化學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。4-?；吝蜻苌镉兄姸嗟膬?yōu)點(diǎn)，目前對(duì)該類化合物的研究及應(yīng)用頗受人們的關(guān)注；而含有酰肼或酰腙的化合物及

2、配合物具有較強(qiáng)的配位能力和豐富多樣的配位方式，并且具有一定的生物活性。因此，4-?；吝蜻s酰肼及醛腙類多功能稀土配合物的開發(fā)與研究有著重要的意義。 本論文在課題組已有的工作基礎(chǔ)上，圍繞4-?；吝蜻苌锏南⊥僚浜衔锏牡脑O(shè)計(jì)、合成及性質(zhì)研究，合成了五類以4-?；吝蜻s醛腙或酰肼類化合物為配體的稀土配合物，通過分析確定了配合物的組成和結(jié)構(gòu)，并對(duì)配合物的熒光性質(zhì)進(jìn)行了初步探討。 1．合成了以1-苯基-3-甲基-4-

3、?；吝蜻s水楊醛腙為配體的四個(gè)稀土(Sm，Gd，Tb，Dy)配合物，發(fā)現(xiàn)在配合物形成過程中發(fā)生Schiff堿配體的C=N鍵斷鍵現(xiàn)象，并通過對(duì)該過程的驗(yàn)證性試驗(yàn)初步探討了斷鍵的可能性和機(jī)理。認(rèn)為在溶劑熱條件下，稀土離子在與配體PMPP-SAH作用形成配合物的反應(yīng)過程中可能作為Lewis酸促使了水解反應(yīng)的發(fā)生，H<,2>O分子作為親核試劑進(jìn)攻活潑C原子從而導(dǎo)致Schiff堿配體中的C=N鍵的斷裂，同時(shí)配體斷裂形成PMPP進(jìn)一步與稀土離子

4、結(jié)合形成配合物。 2．分別以水楊酰肼與四個(gè)4-?；吝蜻l(fā)生Schiff堿縮合反應(yīng)得到的四個(gè)水楊酰肼為配體，與六個(gè)稀土硝酸鹽反應(yīng)合成了相應(yīng)的二十四個(gè)稀土配合物，并得到了其中十三個(gè)稀土配合物的晶體；通過元素分析、熱重差熱分析、X-射線單晶衍射分析，確定了所合成的配合物的組成和結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明水楊酰肼類配體具有良好的配位性能，能夠與稀土離子形成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)相同的八配位幾何構(gòu)型的單核稀土配合物。 3．對(duì)所得到的稀土配合物的熒光性