新型Salen—卟啉金屬配合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉化學(xué)是現(xiàn)代化學(xué)領(lǐng)域中重要的研究分支之一,是化學(xué)、醫(yī)學(xué)、材料和信息學(xué)等多學(xué)科交叉的研究熱點,在生物無機化學(xué)、配位化學(xué)和主客體化學(xué)等領(lǐng)域都具有重要意義。近年來,卟啉化學(xué)在原有的基礎(chǔ)上,融入其它領(lǐng)域的觀點、方法和手段,又有了新的發(fā)展方向,不斷涌現(xiàn)具有新型功能的卟啉化合物。本論文在所合成的兩類卟啉化合物基礎(chǔ)上,研究了它們的非線性光學(xué)材料性質(zhì)及其與咪唑類小分子的軸向配位作用。本論文主要內(nèi)容如下： 1.合成了兩類新型自由卟啉及其金屬配合

2、物,通過核磁共振波譜、紫外-可見光譜、紅外光譜、質(zhì)譜等手段對它們進行了表征；并通過紫外-可見光譜對金屬卟啉Soret帶紅移和藍移進行了詳細的討論,圓滿解釋了造成Soret帶紅移和藍移差異的原因；此外,對于卟啉-Salen型雙核金屬配合物,利用紫外-可見光譜,分別對其Soret帶和Salen部分的變化進行了詳細討論。 2.研究了兩種鋅卟啉與咪唑類小分子的軸向配位作用。通過紫外-可見光譜滴定法測量了不同溫度下主體分子與咪唑、2-甲基

3、咪唑、N-甲基咪唑、2-乙基4.甲基咪唑四種配體的配位數(shù)和軸向配位反應(yīng)平衡常數(shù),研究了各種因素對軸向配位體系配位能力的影響。實驗結(jié)果表明,各類配合物的平衡常數(shù)均隨溫度的升高而降低：不同軸向配位體系平衡常數(shù)的順序與主配體的結(jié)構(gòu)都有關(guān)；軸向配位反應(yīng)為放熱、熵減的反應(yīng),反應(yīng)的驅(qū)動力是焓驅(qū)動。 3.研究了兩類卟啉及其金屬配合物的三階非線性光學(xué)性質(zhì)。在納秒(ns)領(lǐng)域中,通過Z-掃描技術(shù)測定了兩類卟啉及其金屬配合物的三階非線性折射率。研究