反式烷基環(huán)己基苯甲酸和3-氟-4-氨基苯酚的合成研究.pdf

1、本論文的主要工作分為兩部分: 第一部分,反式烷基環(huán)己基苯甲酸的合成研究. 烷基環(huán)己基苯甲酸的合成:烷基環(huán)己基苯甲酸是合成液晶材料的中間體,并且也常用于醫(yī)藥、農(nóng)藥等精細(xì)化學(xué)品的合成,因此對(duì)它的合成工藝路線的探索具有重要的應(yīng)用價(jià)值.以酰氯、環(huán)己烯和苯為原料,三氯化鋁為催化劑,反應(yīng)得到?；h(huán)己基苯,然后經(jīng)過黃鳴龍反應(yīng)還原得到烷基環(huán)己基苯,再與乙酰氯進(jìn)行付克酰基化反應(yīng)得到烷基環(huán)己基苯乙酮,最后經(jīng)過氧化得到烷基環(huán)己基苯甲酸,我們探討了

2、溶劑、反應(yīng)溫度等條件對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響,確定了一條較佳的合成路線:以酰氯:環(huán)己烯:三氯化鋁:苯=1:1:2.5:10投料,0～5℃以下低溫反應(yīng)1h,升溫到35～40℃反應(yīng)4～5h得到烷?；h(huán)己基苯粗產(chǎn)品,收率85﹪;經(jīng)黃鳴龍法進(jìn)行羰基還原反應(yīng),在低溫130℃回流1.5h,高溫220℃保溫反應(yīng)5h后,得到烷基環(huán)己基苯粗產(chǎn)品,收率53﹪(按環(huán)己烯計(jì)算);以二氯甲烷為溶劑,烷基環(huán)己基苯粗產(chǎn)品與乙酰氯經(jīng)傅克酰基化反應(yīng)得到烷基環(huán)己基苯乙酮,重結(jié)晶得到收

3、率76﹪的產(chǎn)品,產(chǎn)品經(jīng)次溴酸鈉氧化即可得到烷基環(huán)己基苯甲酸.以此方法合成了一系列的烷基環(huán)己基苯甲酸,并通過核磁、紅外等對(duì)化合物進(jìn)行了表征. 順反異構(gòu)體的轉(zhuǎn)位:合成的烷基環(huán)己基苯甲酸存在著順反異構(gòu)體,順式產(chǎn)物在合成液晶中存在不利影響,但順式產(chǎn)物還占很大比例,因此對(duì)于順式產(chǎn)物如何轉(zhuǎn)位為反式產(chǎn)物是合成中的關(guān)鍵,也關(guān)系到最終產(chǎn)率的高低.我們?cè)O(shè)計(jì)了順式產(chǎn)物轉(zhuǎn)為反式產(chǎn)物的方法:將烷基環(huán)己基苯甲酸先合成酯,利用酯基的吸電子性,讓其在堿性條件下轉(zhuǎn)

4、位,最后水解得到反式烷基環(huán)己基苯甲酸,并且對(duì)實(shí)驗(yàn)中堿的用量以及轉(zhuǎn)位溫度等實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了探討. 第二部分,3-氟-4-氨基苯酚的制備. 以2,4-二氯硝基苯為原料制取2,4-二氟硝基苯,然后和醇鈉反應(yīng),生成氟代苯甲醚,進(jìn)行脫甲基化,制成3-氟-4硝基苯酚和5-氟-2-硝基苯酚,然后進(jìn)行分離,得到比較純凈的3-氟-4-硝基苯酚,最后經(jīng)過還原得到3-氟-4-氨基苯酚,該法起始原料易得,反應(yīng)條件溫和,成本低,分離提純?nèi)菀?為3-氟-