d-生物素立體專一全合成及相關(guān)反應(yīng)研究.pdf

1、d-生物素(d-biotin)是人和動(dòng)物新陳代謝中不可缺少的一種水溶性B族維生素。它是具有戊酸側(cè)鏈的四氫噻吩與環(huán)脲稠合的雜環(huán)化合物，有3個(gè)手性碳原子，共8種立體異構(gòu)體，只有全順式的(3aS，4S，6aR)-生物素才具有生理活性。因其特殊結(jié)構(gòu)及重要商用價(jià)值，使人們一直致力于其合成研究。 現(xiàn)今的d-生物素工業(yè)全合成，均建立在1949年Sternbach開發(fā)的化學(xué)全合成的基礎(chǔ)上。1975年日本的Ohrui和Emoto首次以D-甘露糖為

2、手性源進(jìn)行了d-生物素的對(duì)映體專一全合成。此后有多條以單糖為手性源的d-生物素的對(duì)映體專一全合成路線報(bào)道。本文第一章對(duì)此作簡(jiǎn)要綜述，重點(diǎn)從合成策略和工業(yè)化角度加以分析，指明以單糖為手性源進(jìn)行d-生物素的對(duì)映體專一全合成需要解決的若干關(guān)鍵問題。 第二章設(shè)計(jì)了以從棕櫚籽制備的D-甘露糖為手性源，經(jīng)聚苯乙烯負(fù)載三氯化鐵催化異亞丙基化、苯甲酰基保護(hù)、選擇性水解、聚苯乙烯負(fù)載二乙酸碘苯氧化、Wittig-Homer反應(yīng)引入側(cè)鏈、催化氫化、