新型手性（salen）Mn（Ⅲ）的合成與催化性能研究.pdf

1、手性環(huán)氧化物是有機(jī)化學(xué)中用途廣泛的中間體，通過區(qū)域和立體選擇性開環(huán)反應(yīng)，手性環(huán)氧化物能轉(zhuǎn)化為多種對(duì)映純的手性化合物。近二十年來，人們研發(fā)出很多方法來制備手性環(huán)氧化物，其中手性(salen)Mn(Ⅲ)配合物(salen：水楊醛及其衍生物與各種二胺縮合而成的四齒類化合物)是催化非官能團(tuán)順式二取代，三取代，四取代烯烴環(huán)氧化的有效且實(shí)用的催化劑。綜述回顧了Mn-salen催化劑的研究發(fā)展情況，介紹了催化劑的設(shè)計(jì)，配體結(jié)構(gòu)上取代基的電子和立體效應(yīng)

2、對(duì)催化劑對(duì)映體選擇性的影響，添加劑和季銨鹽對(duì)催化活性的影響，催化劑的回收，反應(yīng)的機(jī)理等，同時(shí)還簡(jiǎn)單介紹了其它的催化體系。 本論文的主要工作是通過對(duì)salen配體修飾設(shè)計(jì)合成新的對(duì)非官能團(tuán)烯烴不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)具有高活性和高對(duì)映體選擇性的手性(salen)Mn(Ⅲ)配合物。在本文中，共合成了六種新的手性Mn-salen或Mn-salalen配合物并考察了它們的催化性能。在NaClO/PPNO(4-苯基吡啶氮氧化物)氧化體系下，這些新

3、化合物都能有效地催化取代色烯和反式烯烴的非對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)。其中分子內(nèi)含咪唑的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)催化劑成功實(shí)現(xiàn)了不加昂貴添加劑的情況下高效催化取代色烯環(huán)氧化反應(yīng)。具有分子內(nèi)相轉(zhuǎn)移能力的兩種手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)能在獲得與含叔胺單元類似結(jié)構(gòu)的催化劑相ee值情況下使反應(yīng)時(shí)間大大縮短。 我們還根據(jù)最新報(bào)道的取得了較好對(duì)映體選擇性的二聚手性(salalen)Ti配合物合成了手性(salalen)Mn(Ⅲ)和二聚