Ⅰ離子液體用于催化偶聯(lián)反應(yīng)的研究;Ⅱ高分子負(fù)載salen錳的合成與催化性能.pdf

1、最大程度的提高反應(yīng)活性和降低反應(yīng)成本是合成化學(xué)最具挑戰(zhàn)性的課題之一.理想的合成反應(yīng)應(yīng)該是一個(gè)以100﹪的產(chǎn)率和選擇性轉(zhuǎn)化、操作安全和環(huán)境友好的過(guò)程.在過(guò)去的三十多年里,合成化學(xué)家們將更多的目光集中到金屬有機(jī)化合物均相催化劑上,設(shè)計(jì)合成了許多金屬絡(luò)合物催化劑,并對(duì)不同的反應(yīng)體系進(jìn)行了改進(jìn)以期簡(jiǎn)化產(chǎn)物的分離并實(shí)現(xiàn)催化劑的回收利用.該論文將介紹兩方面的工作:一是熔融四正丁基溴化銨離子液體體系中的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)研究;二是高分子負(fù)載手性sa

2、len錳絡(luò)合物催化劑的合成與催化性能研究.該論文的第一部分介紹了熔融四正丁基溴化銨離子液體體系中的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究.在原有的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)體系和室溫離子液體反應(yīng)體系的基礎(chǔ)上,我們發(fā)展了一種以熔融四正丁基溴化銨為溶劑的Suzuki反應(yīng)體系,對(duì)不同類(lèi)型的反應(yīng)底物進(jìn)行了考察,包括氯代芳烴在內(nèi)的鹵代底物都可以與芳基硼酸反應(yīng),以較高的產(chǎn)率生成了相應(yīng)的聯(lián)苯.我們還對(duì)催化劑和溶劑的循環(huán)使用進(jìn)行了探索,在第二和第三次循環(huán)使用時(shí),通過(guò)調(diào)整

3、投料時(shí)的反應(yīng)溫度,可以有效的降低硼酸自身偶聯(lián)的副產(chǎn)物生成.我們還對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了初步討論.論文的第二部分介紹了全氟磺酰樹(shù)脂負(fù)載的手性salen錳絡(luò)合物催化劑的設(shè)計(jì)合成和催化性能研究.我們首先對(duì)手性salen配體進(jìn)行了設(shè)計(jì)合成.在改進(jìn)了文獻(xiàn)的合成方法的基礎(chǔ)上,我們成功合成了一個(gè)非對(duì)稱(chēng)的手性salen配體,采用不同的合成策略,探索到了一個(gè)有效的負(fù)載方式,合成了全氟磺酰樹(shù)脂負(fù)載的手性salen錳催化劑,錳的負(fù)載量為0.3mmol/g.其次,