1,2-交替構象固有手性杯[4]芳烴與錐形構象1,2--1,3-杯[4]冠-7--9醚的設計合成與性能研究.pdf

1、杯芳烴是繼冠醚、環(huán)糊精之后的第三代超分子主體化合物，其在分子識別、分子自組裝、不對稱催化、酶模擬等領域的研究已經(jīng)有很大進展。杯芳烴的潛在應用價值正不斷引起人們的興趣。本文設計了兩類新型杯芳烴主體分子的合成，在得到化合物后，我們通過萃取實驗、氫譜滴定等方法對化合物的識別能力進行了研究。本文由兩部分組成，分別關注于1,2-交替構象固有手性杯[4]冠醚和大環(huán)杯[4]冠醚。
　　 第一部分：1,2-交替構象固有手性杯[4]冠醚的設計合成

2、及性能研究盡管已經(jīng)有大量文獻報道了關于杯芳烴上下沿修飾、間位取代甚至亞甲基橋衍生的例子，杯芳烴仍然在立體化學領域展現(xiàn)其多樣性。與其它三種構象相比較，1,2-交替構象的杯[4]芳烴較少被報道，主要原因還是缺少令人滿意的制備方法。
　　 先前有文獻報道叔丁醇鉀能作為堿來得到1,2-交替構象的產(chǎn)物，但產(chǎn)率一般，同時有錐形構象的產(chǎn)物生成。另一方面，固有手性可以通過將至少一個非手性取代基連接到杯[4]芳烴分子的三維骨架上來產(chǎn)生，從而得到對

3、映異構體。固有手性杯芳烴因其在對映選擇性識別和不對稱催化等領域的潛在應用價值而日益受到人們關注。至今已有大量上沿、下沿或間位取代的固有手性杯[4]芳烴被合成出來，但其中大部分都是錐形或部分錐形構象。我們注意到了1,2-交替構象固有手性杯芳烴報道的缺乏，因此我們設計并合成了一種1,2-交替構象的固有手性杯[4]冠醚。產(chǎn)物及中間體的結構經(jīng)過核磁共振氫譜、碳譜、質(zhì)譜、單晶衍射分析得到確認，其光學拆分也已經(jīng)通過手性輔助試劑實現(xiàn)。
　　

4、第二部分：分子內(nèi)成環(huán)策略:錐形構象1,2-/1,3-杯[4]冠-7/-9 醚合成杯冠醚是一類由杯芳烴骨架和冠醚環(huán)通過共價鍵結合一起組成的新型分子。
　　 對杯冠醚進行合適的化學修飾后，它能對不同的堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子等進行選擇性地高效識別。根據(jù)文獻報道，杯冠醚的合成往往采用分子間環(huán)化的策略。最常用的路線是將雙磺?；墓丫垡叶紗卧c杯[4]芳烴在適當?shù)膲A和溶劑作用下反應。我們設計了一種簡單的通過親核取代實現(xiàn)的分子內(nèi)關