有機催化的不對稱Michael加成反應及其在氮雜類甾醇合成中的應用.pdf

1、本論文對有機催化的Michael加成反應進行了簡單的研究，首次設(shè)計、合成了脫甲奎寧鹽類有機催化劑，并對其水相中的催化體系進行了初步嘗試，其催化的丙二酸酯類化合物對硝基苯乙烯的加成反應，取得了較好的結(jié)果：在1 mol％催化劑用量下，最高達到了93％產(chǎn)率和90％ee；并且通過對三取代碳負離子的催化，嘗試了一種新的手性季碳的構(gòu)筑方法，其反應速率和選擇性都較好，對一定結(jié)構(gòu)季碳的構(gòu)筑是一種較為實用的方法；隨后我們嘗試了在天然產(chǎn)物的合成中應用該方法

2、，已順利完成了16-azaequilenins的基本骨架。本論文共包括以下四個部分： 一、近十年有機催化的Michael加成反應研究進展(綜述) 介紹了常見的Michael加成反應，綜述了近年來各種催化類型的Michael加成反應及其在合成中的應用，對有機小分子催化的Michael加成反應做了較為詳細的介紹。 二、有機鹽在水相中催化的丙二酸酯類化合物對硝基苯乙烯的Miehael加成反應 首次設(shè)計、合成了脫

3、甲奎寧鹽類催化劑，對其在水相中的催化體系進行了初步的研究，并以硝基烯烴的Michael加成反應為例研究了催化體系的特點、性能、適用范圍和優(yōu)缺點。 三、一種新的水相中構(gòu)筑手性季碳的方法 嘗試了一種水相中構(gòu)筑手性季碳的方法，通過三取代的碳負離子的不對稱Michael加成反應，高產(chǎn)率、高選擇性的構(gòu)筑了手性季碳，并且對鄰位手性的誘導也有較好的非對映選擇性。在較大的反應體系中，如上百克級的反應體系，也取得了較好的結(jié)果，而這對于進一