多氮大環(huán)配合物的合成與性質(zhì)的研究.pdf

1、自從七十年代初通過模板縮合反應(yīng)生成第一個二核大環(huán)配合物以來，由于雙核大環(huán)配合物中，兩個金屬之間的相互作用以及金屬與配體的作用使其具有獨特的物理化學(xué)性質(zhì)，這類配合物的研究已經(jīng)成為配位化學(xué)最重要的研究方向之一。到目前為止，人們致力于合成一些能夠提供不同的配位原子、不同空腔大小和不同的排列順序的配體。本工作用2，6一二甲酰基一4一R一苯酚和氮雜二胺通過分步的模板反應(yīng)合成了系列大環(huán)配合物(R=CH3，n-butyl，C1)。為了研究R基團、金屬

2、和金屬之間的相互作用以及空腔的大小對大環(huán)配合物性能的影響，本論文合成了一些對稱的和不對稱的二核大環(huán)配合物。 主要的工作如下： 1．以2，6--'甲?；?4-R-苯酚(R=C1，CH3，n-butyl)及二胺(乙二胺、丙二胺)為原料，通過分步的模板法合成了三個對稱的具有不同的R基團和不同大小空腔的雙核大環(huán)配合物(Cu2L5](C104)2、Cu2L6l(PF6)2、Cd2L7(H20)21．(C104)2，用ES-MS(包

3、括同位素分布)、元素分析、X一射線衍射對其結(jié)構(gòu)進行了表征，對配合物的磁性質(zhì)、電化學(xué)性質(zhì)進行了研究。 2．在Cu2+和Mn2+存在下，利用N，N．二(3一甲?；?一正丁基苯酚)乙二胺與二乙烯三胺縮合反應(yīng)合成了一個新的不對稱的異二核大環(huán)配合物[CunMnnL8．(H20)2(C104)2，其中的錳離子的配位數(shù)為七。用紅外光譜、ES-MS(包括同位素分布)、X一射線衍射對其結(jié)構(gòu)進行了表征。對配合物[Cu¨Mn¨L8·(H20)2(C