多氮大環(huán)銅配合物的研究.pdf

1、本文以多氮大環(huán)銅配合物為研究對象；以帶呋喃懸臂的N（amine）2N（imine）2O2型不對稱雙核銅配合物的合成，表征及性質研究為主要研究內容；以探索制備新型雙核及多核銅配合物的方法為主要目標；合成了5個新的雙核銅配合物（相關配體結構見圖1）：[Cu2（Lb2）Cl2]·CH3CN1[Cu2（Lc2）Cl2]·H3CN·H2O2[Cu2（La1）（OAc）]·3.667H2O3[Cu2（Lb1）（OAc）]·2H2O4[Cu2（LC1

2、）（OAc）]C1-4H2O5和一個銅鏈配合物[Cu（C4N3H13）（C1）（H2O）]·ClO4·0.5H2O6，其中配合物3，4，5中含水簇，通過X-射線晶體衍射和熱重分析實驗對水簇配合物的自組裝進行了分析。用元素分析、紅外光譜、核磁共振譜、電噴霧質譜及X-射線晶體衍射對以上合成的化合物進行了表征，借助循環(huán)伏安法、變溫磁化率實驗對配合物的電化學性質及磁性質進行了研究。 主要工作如下： 1.首先制備出3種新型中間配體

3、：N，N'-二（亞甲基呋喃）-N，Nt'二（3-甲?；?5-氯水楊醛）-乙二胺（H2La），N，N'-二（亞甲基呋喃）-N，N'-二（3-甲酰基-5-溴水楊醛）-乙二胺（H2Lb），N，N’-二（亞甲基呋喃）-N，N’-二（3-甲?；?5-氟水楊醛）-乙二胺（H2Lc）；利用以上3種中間配體分別與1，3-丙二胺、羥基丙二胺以及Cu2+通過模板反應縮合制備得到的一系列新的N（amine）2N（imine）2O2型不對稱同雙核銅大環(huán)配合物（

4、圖1）。 2.對配合物1-6的磁性，電化學性質等進行了分析研究。循環(huán)伏安法研究表明金屬離子的配位環(huán)境與配體的結構同時影響著配合物的電化學行為。 3.首次合成得到有水簇的N（amine）2N（imine）2O2型不對稱同雙核銅配合物3，4，5。對配合物3，4，5與它們相應的水簇1，水簇2，水簇3（圖2）之間的自組裝進行了分析。單晶衍射分析得知：水簇1的最小單元都為（H2O）19，水簇2的最小單元都為（H2O）21，配合物5