烏爾曼C-O偶聯(lián)反應(yīng)及簡單香豆素合成方法學(xué)的研究.pdf

1、本論文共分為三章，主要研究了Cu2O-Cu/CNTs催化劑在烏爾曼C-O偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用，并對羰基取代的簡單香豆素的合成方法進(jìn)行了探究。
　　第一章Ullmann反應(yīng)的研究進(jìn)展
　　本章從Ullmann反應(yīng)機(jī)理、所用金屬催化劑、配體及反應(yīng)常用的輔助手段等四個方面對UUmann反應(yīng)進(jìn)行了較為詳細(xì)的綜述。銅和鈀是Ullmann最常見的金屬催化劑，其中鈀具有較高的催化活性，但價格昂貴，且常常需要與結(jié)構(gòu)復(fù)雜的含磷配體配合使用，因而限

2、制了其工業(yè)化推廣，而傳統(tǒng)銅催化的Ullmann反應(yīng)條件較為苛刻:常需要強(qiáng)堿、化學(xué)計(jì)量的催化劑，反應(yīng)溫度高且產(chǎn)率較低。權(quán)衡之后，廉價、低毒的銅催化的傳統(tǒng)Ullmann反應(yīng)再次進(jìn)入了研究者們的視線。如何對傳統(tǒng)的Ullmann反應(yīng)進(jìn)行改進(jìn)，使其在更為溫和的條件下反應(yīng)，是目前Ullmann反應(yīng)的研究熱點(diǎn)。其中，銅和鈀多相催化劑的大量涌現(xiàn)高效催化了Ullmann反應(yīng)，且催化劑往往可以循環(huán)使用，降低反應(yīng)成本。尋找催化效率更高、適用范圍更廣，更易得的

3、配體，并不斷用于促進(jìn)Ullmann反應(yīng)，是對傳統(tǒng)Ullmann反應(yīng)的又一改進(jìn)。除此之外，無金屬催化劑，微波、超聲等手段輔助的新型Ullmann反應(yīng)也成為了Ullmann反應(yīng)研究的熱點(diǎn)之一。
　　第二章烏爾曼C-O交聯(lián)反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)部分
　　依照文獻(xiàn)方法，制備了復(fù)合材料Cu2O-Cu/CNTs，采用透射電子顯微鏡(TEM)、X-射線粉末衍射(XRD)、原子吸收光譜(AAS)等測試手段對Cu2O-Cu/CNTs的形貌、銅的價態(tài)及銅的

4、含量進(jìn)行了表征，并將其用于催化烏爾曼C-O偶聯(lián)反應(yīng)。首先以溴苯與苯酚的反應(yīng)為模型反應(yīng)，對溶劑、堿、催化劑的用量等反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。在優(yōu)化的反應(yīng)條件下，擴(kuò)展反應(yīng)底物，并以碘苯與苯酚的反應(yīng)為例，對催化劑的循環(huán)性能進(jìn)行了研究:催化劑可循環(huán)使用3次，且循環(huán)過程中催化劑催化效率基本不變。此外，不僅該復(fù)合型催化劑可過濾回收，催化劑載體通過簡單的酸處理也可回收使用。
　　第三章簡單香豆素新的合成方法的探究
　　香豆素類化合物具有抗腫瘤、

5、抗-HIV、抗凝血等生物活性，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)用化學(xué)品等各個領(lǐng)域。但合成香豆素的傳統(tǒng)方法常需要堿、腐蝕性強(qiáng)酸的催化，為了在較為溫和的條件下合成香豆素類化合物，提高反應(yīng)收益，無論是對傳統(tǒng)香豆素制備方法的改進(jìn)，還是提出制備該類化合物的新方法，都具有一定的實(shí)際意義。依據(jù)文獻(xiàn)，我們設(shè)想并嘗試了兩種制備簡單香豆素的新方法:無金屬催化、氧化作用下，使丙烯酸苯酯與醛反應(yīng)并關(guān)環(huán)生成羰基取代的簡單香豆素;氧化劑存在下，香豆素烯烴或苯環(huán)的C-H鍵與醛基