均三嗪衍生物功能配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、含氮雜環(huán)化合物因其結(jié)構(gòu)新穎、配位模式多樣，在超分子自組裝中能形成幾何構(gòu)型各異的配合物，在多孔材料、非線性光學材料和磁性材料等方面具有十分廣泛的應用價值。本文通過調(diào)研文獻，合成了兩種以三嗪環(huán)為母體的含氮雜環(huán)化合物，并與Zn分族過渡金屬鹽自組裝得到了一系列過渡金屬配合物，研究了它們的線性光學性質(zhì)和熱力學穩(wěn)定性，并結(jié)合理論計算，應用晶體學工程的方法深入研究了配合物晶體中分子堆積的特征，主要研究內(nèi)容如下：
　　 1）以三聚嗪氯為原料，通

2、過親核取代反應合成了兩種三嗪配體L1和L2，運用紅外、1H NMR、質(zhì)譜和元素分析對兩種化合物進行了表征。熱重分析顯示，兩配體的分解溫度均在200°C以上，具有良好的熱穩(wěn)定性。同時，通過固體紫外和固體熒光光譜，研究了它們的線性光學性質(zhì)，結(jié)果表明，兩配體在凝聚態(tài)時都能在400nm以上發(fā)射熒光，有望在固體發(fā)光材料方面應用。
　　 2）分別將配體L1和L2在不同條件下與Zn分族過渡金屬鹽進行了自組裝，得到了L1與HgX2 (X=SCN

3、, I, Br, Cl)的配合物單晶和L2與HgI2的配合物單晶，利用x-射線單晶衍射對晶體結(jié)構(gòu)進行了解析，研究了兩個配體與Hg鹽形成的配合物的配位模式，研討了超分子結(jié)構(gòu)中弱作用的類型和強度，證明了弱作用對晶體堆積的影響。同時，結(jié)合理論計算，驗證了L1與HgX2 (X=SCN, I, Br, Cl)系列配合物中過長的Hg—N鍵的強度和類型。
　　 3）在L1與Zn分族金屬鹽自組裝的過程中，得到了兩種未預期的晶體結(jié)構(gòu)，通過對晶體結(jié)

4、構(gòu)的解析，確認是配體與溶劑發(fā)生親核取代反應的產(chǎn)物，為超分子自組裝中溶劑的選擇和親核取代反應中催化劑的選擇提供了參考。
　　 4）通過對L1和L2與HgX2 (X=SCN, I, Br, Cl)形成的配合物凝聚態(tài)線性光學性質(zhì)研究，發(fā)現(xiàn)兩配體在形成配合物后，熒光發(fā)射峰均有一定程度的紅移，特別是L2與HgX2的系列配合物，均紅移到了470nm左右，處在藍綠光的位置，具有一定的應用前景。熱重分析表明，兩配體在形成配合物后，對熱穩(wěn)定性大幅