氨基酸衍生物金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、由于氨基酸在生物體內(nèi)的重要作用，研究氨基酸衍生物與過渡金屬的配位形式，配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)之間的關(guān)系，以及金屬與多樣的生物化合物的作用倍受重視。本論文選擇了苯甲酰、鄰氯苯甲酰、2,3,4,5-四氟苯甲酰和3，5-二溴水楊醛分別與氨基酸反應(yīng)制備出19個氨基酸衍生物配體，在此基礎(chǔ)上，以4,4'-聯(lián)吡啶、2,2'-聯(lián)吡啶、1，10-鄰菲啰啉作為第二配體，以過渡金屬作為中心離子，合成了15種未見報道的氨基酸衍生物金屬配合物。用紅外、元素分析、x-

2、ray單晶衍射等手段對其結(jié)構(gòu)進行了表征，解析了5個氨基酸衍生物配體，15個配合物的晶體結(jié)構(gòu)，初步探討了其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)問的關(guān)系。 一、以苯甲酰、鄰氯苯甲酰、2,3,4,5-四氟苯甲酰分別與各種氨基酸反應(yīng)，合成了14種氨基酸衍生物，解析了2．苯甲酰胺基乙酸(HL<'1>)，2-(2-氯苯甲酰胺基)乙酸(HL<'2>)，2-(2-氯苯甲酰胺基)-3-羥基丙酸(HL<'3>)，2-(2，3，4，5-四氟苯甲酰胺基)丙酸(HL<'11>)，

3、2-(2，3，4，5-四氟苯甲酰胺基)-3-羥基丙酸(HL<'12>)5個配體的晶體結(jié)構(gòu)。利用室溫揮發(fā)和水熱合成等各種晶體培養(yǎng)方法培養(yǎng)并解析出Cu<,2>(L<'1>)<,4>(H<,2>O)<,4>·H<,2>O(1A)，Cu<,2>(L<'1>)4(4,4’-bipy)2·(H<,2>O)<,2>(2A)，(L<'2>)<,6>Zn<,3>(H<,2>O)<,2>·4(C<,2>H<,6>O)(1B)，(L<'10>)<,2>Cu(

4、H<,2>o)<,2>·<,2>(H<,2>O)(1c)等12個配合物的晶體結(jié)構(gòu)。其中，2A為多核配合物，并呈獨特梯形鏈狀結(jié)構(gòu)；1B為三核配合物；1A為雙核配合物；(L<'2>)<,2>Cu(H<,2>O)(2，2’-bipy)·H<,2>O(2B)、1C-8C為單核配合物，2B中相鄰分子間的吡啶環(huán)平面間有強芳環(huán)堆積作用，使配合物形成二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。以上配合物中均有氫鍵，使其成為不同維數(shù)的空間構(gòu)型。 二、以3，5-二溴水楊醛為原料

5、，制備了4種氨基酸衍生物配體，用上述配體分別與金屬離子反應(yīng)，利用室溫揮發(fā)和水熱合成等各種晶體培養(yǎng)方法培養(yǎng)并解析出2個配合物的晶體結(jié)構(gòu)：3，5-二溴水楊醛縮甘氨酸合鎳(Ⅱ)(1D，單核)，3，5-二溴水楊醛縮甘氨酸合鎳(Ⅱ)(2D，多核)。這兩種配合物配位方式不同，因為有氫鍵存在，分別得到一維和三維網(wǎng)狀聚合物。另外，利用硼氫化鈉還原氨基酸西佛堿制備出1種氨基酸衍生物配體，并與銅離子及2,2'-聯(lián)吡啶配位，得到一種多核配合物3D。2D與3D