多酸羰基金屬衍生物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、本論文采用混合溶劑法，從簡(jiǎn)單的七鉬酸銨、鎢酸鈉等原料出發(fā)，通過(guò)調(diào)控反應(yīng)原料比、溫度以及pH值等，成功制備出四種類型結(jié)構(gòu)新穎的雜多鉬酸（鎢酸）及同多鉬酸的羰基金屬衍生物，對(duì)化合物的晶體結(jié)構(gòu)、IR、UV、XRD、電化學(xué)性質(zhì)和熱性質(zhì)進(jìn)行了表征，對(duì)部分化合物電催化氧化亞硝酸鈉的活性進(jìn)行了研究及討論。
　　1.成功合成一例擔(dān)載四個(gè)羰基錸基團(tuán)的四鉬氧簇化合物：[(CH3)4N]4{[(CO)3Re]4(Mo4O16)]}H2O(1)?；衔?

2、具有孤立結(jié)構(gòu)，四個(gè)羰基錸基團(tuán)均以Re-Mo-O鍵與[Mo4O16]8-陰離子相連。據(jù)文獻(xiàn)調(diào)研，該化合物是目前擔(dān)載羰基基團(tuán)最多的同多鉬酸鹽羰基金屬衍生物
　　2.首次合成了兩例新穎的呈鏡面對(duì)稱的[Se2W11O42]10-陰離子為構(gòu)筑塊的羰基金屬衍生物：Na[(CH3)4N]2H3{[Mn(CO)3]4(Se2W11O42)} 9H2O(2)，[(CH3)4N]2H4{[Re(CO)3]4(Se2W11O42)}9H2O(3)。[S

3、e2W11O42]10-陰離子為首次報(bào)道，化合物2和3中的四個(gè)羰基基團(tuán)分別通過(guò)三種方式連接在[Se2W11O42]10-陰離子上：（1）一個(gè)通過(guò)三個(gè)三重橋氧連接在[Se2W11O42]10-上；（2）一個(gè)通過(guò)兩個(gè)二重橋氧連接在[Se2W11O42]10-上；（3）其他兩個(gè)通過(guò)兩個(gè)二重橋氧和一個(gè)三重橋氧連接在[Se2W11O42]10-上。
　　3.成功合成一例基于四缺位Keggin陰離子[GeMo8O31]10-的四羰基錳衍生物：

4、[(CH3)4N]6H6{MnII(GeMo8O31)[MnI(CO)3]2}212H2O(4)。該化合物由一個(gè)二核錳連接兩個(gè){(GeMo8O31)[Mn(CO)3]2}8-單元形成，這是首例基于四缺位 Keggin型陰離子的夾心型羰基金屬衍生物，并且[GeMo8O31]10陰離子也是首次得到。
　　4.成功合成一例擔(dān)載式的基于三缺位Keggin型鍺鉬氧簇陰離子[β-Y-GeMo9O33]8-的羰基錸衍生物：Na2[(CH3)4N

5、]3H2[(CO)3Re(β-Y-GeMo9O33)]15H2O(5)。該化合物通過(guò)水合Na+離子擴(kuò)展形成了一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
　　化合物的組成和晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：
　　1.[(CH3)4N]4{[(CO)3Re]4(Mo4O16)]} H2O(1)：晶體屬于四方晶系，I4(1)/acd空間群，晶胞參數(shù)：a=b=16.777 ，c=39.340 ，Z=8，R1=0.0437，wR2=0.1302[I>2σ(I)]。
　　2.

6、 Na[(CH3)4N]2H3{[Mn(CO)3]4(Se2W11O42)} 9H2O(2)：晶體屬于單斜晶系，C2/c空間群，晶胞參數(shù)：a=36.612(4) , b=22.476(3) , c=24.428(3) ,β=102.867(2)o, Z=8, R1=0.0604, wR2=0.1014[I>2σ(I)].
　　3.[(CH3)4N]2H4{[Re(CO)3]4(Se2W11O42)} 9H2O(3)：晶體屬于單斜晶

7、系，C2/c空間群，晶胞參數(shù)：a=36.289(6) , b=23.434(4) , c=25.306(4) ,β=104.029(3)o, Z=8, R1=0.0561, wR2=0.1378[I>2σ(I)].
　　4.[(CH3)4N]6H6{MnII(GeMo8O31)[MnI(CO)3]2}2 12H2O(4)：晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：a=14.0027(10) , b=14.2208(10) , c=

8、18.2196(14) ,α=109.3510(10)o,β=106.3180(10)o,γ=98.7090(10)o, Z=1, R1=0.0577, wR2=0.1843[I>2σ(I)].
　　5. Na2[(CH3)4N]3H2[(CO)3Re(β-Y-GeMo9O33)] 15H2O(5)：晶體屬于單斜晶系，C2/c空間群，晶胞參數(shù)：a=21.1705(11) , b=16.3817(8) , c=36.2068(19)