多金屬氧簇羰基錳、錸衍生物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本論文基于分子設(shè)計及組裝的思想，以鎢酸鈉、七鉬酸銨、磷酸氫二鈉和五羰基溴化錳等化合物作為初始原料，采用常溫水溶液法，分別得到了新穎的以八鎢酸陰離子及四缺位Keggin結(jié)構(gòu)磷鉬酸陰離子為構(gòu)筑塊的擔(dān)載型羰基金屬衍生物，通過元素分析、IR、紫外-可見和X-射線單晶衍射對化合物進行了表征，并對部分化合物的電化學(xué)性質(zhì)及其在溶液中的穩(wěn)定性進行了研究及討論。
　　 1.成功合成出新穎的八鎢酸陰離子擔(dān)載型羰基金屬衍生物：H6[Na(H2O)5]

2、2 {[H2W8O30][Mn(CO)3]2}·13H2O(1)和H2[Na(H2O)5]2[Na(H2O)4]2[Na(H2O)2]2{[H2W8O30] [Re(CO)3]2}(2)?；衔镏衶[H2W8O30][M(CO)3]2}8–(M=MnI，ReI)陰離子分別通過Na–O橋連作用形成了一維鏈狀結(jié)構(gòu)(1)和二維層狀結(jié)構(gòu)并展現(xiàn)出(4,4)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)(2)。
　　 2.首次合成了兩個通過二價錳離子橋連形成的一維鏈狀八鎢酸陰離

3、子擔(dān)載型羰基錳衍生物：[Na(H2O)5]2[Na2(μ2-H2O)2(H2O)4]2[Mn(H2O)2]{[H2W8O30][Mn(CO)3]2}(3)和H6[Mn(H2O)2]{[H2W8O30][Mn(CO)3]2}·24H2O(4)?；衔?中的{[H2W8O30][Mn(CO)3]2}8– 陰離子通過Mn–O和Na–O橋連形成三維擴展結(jié)構(gòu)。
　　 3.合成了首例四缺位Keggin結(jié)構(gòu)磷鉬氧簇[β-B-PMo8O34]9

4、–陰離子擔(dān)載型羰基金屬衍生物 [(CH3)4N]4H6{Mn(PMo8O31)[Mn(CO)3]2}2?14H2O(5)，化合物5的主體結(jié)構(gòu)是由兩個新穎的{(PMo8O31)[Mn(CO)3]2}7–單元通過一個二核錳連接形成的，該化合物是目前為止所報道的多金屬氧簇羰基金屬衍生物中擔(dān)載羰基金屬基團最多的。
　　 化合物的組成和主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：
　　 1.H6[Na(H2O)5]2{[H2W8O30][Mn(CO)3]

5、2}·13H2O：晶體屬三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：a=9.6124(8)?，b=12.1841(10)?，c=14.0241(11)?，a=71.5230(10)°，β=87.4540(10)°，g=71.1410(10)°，V=1471.1(2)?3，Z=1，R1=0.0689，wR2=0.1823 [I>2σ(I)]。
　　 2.H2[Na(H2O)5]2[Na(H2O)4]2[Na(H2O)2]2{[H2W8O30

6、][Re(CO)3]2}：晶體屬三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：a=9.443(6)?，b=12.053(8)?，c=13.891(9)?，a=72.176(10)°，β=88.395(10)°，g=71.095(11)°，V=1419.4(16)?3，Z=1，R1=0.0892，wR2=0.2141 [I>2σ(I)]。
　　 3.[Na(H2O)5]2[Na2(μ2-H2O)2(H2O)4]2[Mn(H2O)2]{[H2W

7、8O30][Mn(CO)3]2}：晶體屬三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：a=11.184(4)?，b=11.519(4)?，c=12.269(4)?，a=98.291(5)°，β=103.668(5)°，g=105.798(5)°，V=1432.0(8)?3，Z=1，R1=0.0342，wR2=0.0882 [I>2σ(I)]。
　　 4.H6[Mn(H2O)2]{[H2W8O30][Mn(CO)3]2}·24H2O：晶體屬單

8、斜晶系，C2/m空間群，晶胞參數(shù)：a=15.790(2)?，b=18.530(3)?，c=10.8694(17)?，β=112.066(2)°，V=2947.3(8)?3，Z=2，R1=0.0281，wR2=0.0756 [I>2σ(I)]。
　　 5.[(CH3)4N]4H6{MnII(PMo8O31)[MnI(CO)3]2}2?14H2O：晶體屬三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)：a=13.766(7)?，b=13.860(7