基于Lindqvist和Dawson結(jié)構(gòu)陰離子構(gòu)筑塊的多金屬氧簇的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、本論文基于分子設(shè)計(jì)及組裝的思想，以Lindqvist和Dawson型多金屬氧簇為基本構(gòu)筑單元，通過(guò)過(guò)渡金屬配離子的修飾或橋連，采用常溫水溶液法或水熱合成方法，制備了兩大系列新型的多金屬氧簇衍生物。通過(guò)元素分析、IR、TG和單晶X射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)部分化合物的磁學(xué)特性和熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究及討論。
　　 1.首次合成了三個(gè)同時(shí)具有脂肪類和芳香類含N配體的多金屬鈮氧簇：[Cu(en)2]2{[Cu(1，10-phen)

2、][Cu(1，10-phen)(H2O)]Nb6O19}·10.5H2O(1)，[Cu(en)2]2{[Cu(2,2'-bipy)][Cu(2,2'-bipy)(H2O)]N06O19}·9H2O(2)和[Cu(1,2-dap)2]2{[Cu(2,2'-bipy)][Cu(2,2'-bipy)(H2O)]Nb6O19}·11H2O(3)?；衔镏衃Nb6O19]8-陰離子通過(guò)銅配離子的橋連作用形成了2-D層狀結(jié)構(gòu)，展現(xiàn)出(4，4)拓?fù)浣Y(jié)

3、構(gòu)。
　　 2.合成了3-D結(jié)構(gòu)化合物K3NaH4Nb6O19·11H2O(4)，該化合物以[H4Nb6O19]4-為結(jié)構(gòu)單元，通過(guò)K-O和Na-O橋連形成三維擴(kuò)展結(jié)構(gòu)。
　　 3.利用水熱合成方法，合成了一個(gè)2-DDawson結(jié)構(gòu)化合物[Cu2ⅡL2(H2O)2][Cu2ⅡL2(H2O)][CuⅡL]2[P2W18O62]·H2O(5)，該結(jié)構(gòu)是由[P2W18O62]6-陰離子通過(guò)三個(gè)二核銅簇相互連接形成的。
　

4、　 4.利用水熱合成方法得到了一個(gè)1-D鏈狀化合物[Mn(2，2'-bipy)3]H2[Mn(2,2'-bipy)2][P2W18O62](6)和兩個(gè)0-D化合物[Co(H2biim)3)]2HH2[P2W18O62]·8H2O(7)和[Cu(H2biim)2]2H2P2W18O62·2C2H5OH·2H2O(8)，它們都是以Dawson結(jié)構(gòu)陰離子[P2W18O62]6-為基本構(gòu)筑塊形成的。
　　 化合物的組成和主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)

5、如下：
　　 1.[Cu(en)2]2{[Cu(1，10-phen)][Cu(1，10-phen)(H2O)]Nb6O19}·10.5H2O：晶體屬正交晶系，P2(1)2(1)2空間群，晶胞參數(shù)：a=31.045(2)(A)，b=13.9893(11)(A)，c=14.4513(11)(A)，V=6276.2(8)(A)3，Z=4，R1=0.0286，wR2=0.0717[I＞2σ(I)]。
　　 2.[Cu(en)2]

6、2{[Cu(2,2'-bipy)][Cu(2,2'-bipy)(H2O)]Nb6O19}·9H2O：晶體屬正交晶系，Pnnm空間群，晶胞參數(shù)：a=30.8690(15)(A)，b=13.7091(6)(A)，c=14.6688(7)(A)，V=6207.6(5)(A)3，Z=4，R1=0.0465，wR2=0.1310[I＞2σ(I)]。
　　 3.[Cu(1,2-dap)2]2{[Cu(2，2'-bipy)][Cu(2，2'-

7、bipy)(H2O)]Nb6O19}·11H2O：晶體屬正交晶系，Pnnm空間群，晶胞參數(shù)：a=31.9429(18)(A)，b=13.6686(8)(A)，c=14.6214(8)(A)，V=6383.9(6)(A)3，Z=4，R1=0.0834，wR2=0.1987[I＞2σ(I)]。
　　 4.K3NaH4Nb6O19·11H2O：晶體屬正交晶系，Pbca空間群，晶胞參數(shù)：a=18.128(6)(A)，b=17.908(6

8、)(A)，c=18.130(7)(A)，V=5886(4)(A)3，Z=8，R1=0.0710，wR2=0.1857[I＞2σ(I).
　　 5.[Cu2ⅡL2(H2O)2][Cu2ⅡL2(H2O)][CuⅡL]2[P2W18O62]·H2O：晶體屬三斜晶系，Pi空間群，晶胞參數(shù)：a=13.278(4)(A)，b=14.976(4)(A)，c=25.884(8)(A)，α=75.331(5)°，β=85.568(5)°，γ=80

9、.972(5)°，V=4914(3)(A)3，Z=2，R1=0.0735，wR2=0.1772[I＞2σ(I)。
　　 6.[Mn(2,2'-bipy)3]H2[Mn(2，2'-bipy)2][P2W18O62]：?jiǎn)涡本?，P21/n空間群，a=16.1328(14)(A)，b=21.1721(18)(A)，c=31.700(3)(A)，β=98.852(2)°，V=10698.7(16)(A)3，Z=4，R1=0.0722，w

10、R2=0.1761[I＞2σ(I)]。
　　 7.[Co(H2biim)3)]2H2[P2W18O62]·8H2O：?jiǎn)涡本?，P21/c空間群，a=12.7923(13)(A)，b=50.705(5)(A)，c=14.8945(16)(A)，β=90.213(2)°，V=9661.0(17)(A)3，Z=4，R1=0.0506，wR2=0.1262[I＞2σ(I)]。
　　 8.[Cu(H2biim)2]2H2P2W18