有機銻羧酸衍生物的合成、表征及晶體結構研究.pdf

1、在過去的二十年里,關于銻的羧酸衍生物的化學的研究已經(jīng)成為一個較活躍的領域,這不僅是因為銻的羧酸衍生物在結構上可以單節(jié)顯性也可以進行超分子自組裝,而且羧酸衍生物具有很強的生物活性。研究結果表明,某些有機銻化合物對癌細胞的生長具有較強的抑制作用,甚至比順鉑抗癌藥物高100倍左右。故此,有機銻化合物的結構特征與抗癌活性的關系成了研究熱點。而單晶 X-射線衍射技術的開發(fā)和應用更使有機銻化學獲得了空前的繁榮。根據(jù)所得到的微觀結構信息,人們不僅對有

2、機銻化合物的構效關系有了更直觀的認識和更深入的了解,而且據(jù)此發(fā)現(xiàn)了有機銻化合物更為廣泛的應用前景。
　　因此對此類配合物的研究不僅在結構上有重要的意義,更重要的是其在合成、性質、生物活性等理論和應用等方面的研究。出于上述考慮,我們對有機銻羧酸衍生物的合成進行了系統(tǒng)研究,通過對產(chǎn)物的元素分析、利用紅外光譜、核磁共振和X-射線單晶衍射等分析測試手段,確定了生成物的組成和結構,并根據(jù)產(chǎn)物結構推測反應的過程和形成機理。主要工作有:

3、　　1.合成了三種有機銻鹵化物:三苯基二氯化銻(C6H5)3SbCl2、三苯基二溴化銻(C6H5)3SbBr2和含氧橋的三苯基氯化銻(C6H5)3ClSb-O-SbCl(C6H5)3。并進行了X-射線單晶衍射結構分析。
　　2.利用三苯基二鹵化銻與一元羧酸反應,得到了11個有機銻羧酸衍生物,利用元素分析、紅外光譜和核磁共振譜對他們的性質進行了表征,對其進行了 X-射線單晶衍射結構分析。結果表明:一元羧酸,特別是含吸電基的一元酸酸更

4、易與三苯基二氯化銻形成單齒配位單節(jié)顯性的化合物。有趣的是,化合物苯環(huán)上的氫原子易與雜原子形成氫鍵C-H…Cl、C-H…F、C-H…Br、C-H…O、C-H…π等,化合物通過這些氫鍵作用形成二聚體、一維鏈、二維網(wǎng)、三維框架的超分子結構。
　　3.利用四苯基溴化銻與一元羧酸反應,得到了4個有機銻羧酸衍生物,利用元素分析、紅外光譜、核磁共振譜和X-射線單晶衍射對其進行了表征和結構分析。結果表明:四個苯環(huán)的存在使得空間位阻較大,羧基氧原子

5、配位困難,但是酸性強一點的一元羧酸可以參與反應,大部分生成單節(jié)顯性單齒配位的化合物,而雙齒配位的化合物較難生成。
　　4.利用含氧橋的三苯基氯化銻與一元羧酸反應,得到了2個有機銻羧酸衍生物,利用元素分析、紅外光譜、核磁共振譜和X-射線單晶衍射對其進行了表征和結構分析。結果表明:酸性較強的一元羧酸較易與含氧橋的三苯基氯化銻反應?；衔锿ㄟ^C-H…Cl、C-H…O等弱氫鍵作用形成一維鏈狀結構。
　　5.研究了苯基鹵化銻與二元羧酸

6、反應。得到了9個有機銻羧酸衍生物,利用元素分析、紅外光譜和核磁共振譜進行了表征,對其中4個化合物進行了X-射線單晶衍射結構分析。結果表明:在反應產(chǎn)物中沒有得到預期的多銻核產(chǎn)物。而是得到了三苯基銻的雙核鏈狀有機銻化合物、四苯基銻的單核有機銻化合物以及四苯基銻的雙核(兩核具有不同的配位方式)有機銻化合物,并且其產(chǎn)物不隨投料比的變化而改變。
　　6.我們合成了2種肟,研究了肟與三苯基二鹵化銻反應。得到了8個肟的有機銻化合物,利用元素分析

7、、紅外光譜和核磁共振譜對其性質進行了表征,對其中2個化合物進行了X-射線單晶衍射結構分析。結果表明:肟在與三苯基二鹵化銻反應時表現(xiàn)為單齒配體,生成單核的有機銻化合物,其中中心銻原子都是五配位的。
　　7.我們在研究化合物結構的基礎上對部分化合物進行了抗癌活性的測定。測定了化合物在1.25μM/L、2.5μM/L、5μM/L、10μM/L、20μM/L的濃度下對四大常見癌細胞(如:肝癌細胞、胃癌細胞、鼻癌細胞、血癌細胞)的抑制率。結

8、果表明化合物的濃度對癌細胞的抑制率有很大的影響,大體的趨勢是隨著化合物濃度(μM/L)的增大其對癌細胞的抑制作用增強,但不是成倍增強。同時大部分化合物對血癌細胞的抑制作用都不大,甚至會出現(xiàn)負面作用,既促進癌細胞生長作用。
　　在結構表征的過程中,我們發(fā)現(xiàn):非共價鍵弱相互作用、氫鍵的存在,使得有機銻(V)化合物在晶格中呈現(xiàn)令人感興趣的一維鏈狀、二維平面結構及三維結構。同時在特定的情況下,某些結構還可以進行分子識別,完成具超分子意味的