聯(lián)用技術分析補硒前后部分生物樣品中的汞和硒.pdf

1、汞是自然界中分布非常廣泛的一種元素,也是唯一的液體金屬。幾乎在所有的礦物質(zhì)中都有汞的存在,作為工業(yè)生產(chǎn)和科學研究的一種重要物質(zhì),汞不僅存在于自然界中,也滲透到人們的生活之中,并發(fā)揮著重要作用,然而由于汞本身含有劇毒,因此汞也給人類的生活帶來了巨大的災難。由于汞的存在形式因不同的條件而發(fā)生變化,因此要想解決汞帶來的危害,對于汞的化學形態(tài)的研究就顯得非常重要。
　　本文第1章緒論簡介了汞的危害、毒性、中毒機理及解毒方法,以及貴州萬山地

2、區(qū)汞的污染和防治,并介紹了幾種常用于汞的分析測試儀器的工作原理和儀器構(gòu)造,闡述了本論文的研究意義和主要研究內(nèi)容。
　　第2章介紹了HG-AFS測汞條件的建立和優(yōu)化,比較了幾種不同試劑清洗HG-AFS進樣系統(tǒng)和霧室的效果,并對頭發(fā)作為汞暴露人群中汞符合生物標志物的再研究。結(jié)果表明,2-巰基乙醇可以作為最優(yōu)清洗劑,發(fā)現(xiàn)評價汞暴露尤其是無機汞暴露的人群中汞負荷時,頭發(fā)并不是合適的生物標志物。
　　第3章介紹了HG-AFS測定貴州汞

3、暴露人群尿樣及血液中汞的含量。結(jié)果表明,補硒后,志愿者在d60時全血中汞未發(fā)現(xiàn)顯著性變化;尿中汞含量變化較慢,在補硒的前7天,尿中汞的變化無顯著性差異,直至d30才發(fā)現(xiàn)比d0有顯著性增加,之后的d45、d60及d90均發(fā)現(xiàn)了尿液中汞含量的顯著性增加。從性別上來看,補硒后不同性別的志愿者其全血內(nèi)的汞含量在d30及d60時出現(xiàn)顯著性差異;補硒后男性志愿者,除d7、d45及d75外,其余隔天尿中汞含量均明顯高于女性志愿者。男性志愿者補硒后其尿

4、液內(nèi)汞含量在d60及d90時發(fā)生顯著性升高,而女性尿液中汞含量在d6、d7、d30、d45、d60、d75及d90時均發(fā)生顯著性升高。
　　第4章主要建立了反相色譜-氫化物發(fā)生原子熒光光譜聯(lián)用測定血清中汞形態(tài)(無機汞和甲基汞)的方法,優(yōu)化了載流液,還原劑以及2-巰基乙醇的濃度,以正辛醇作為消泡劑,成功地解決了測定血清樣品時原子熒光儀器內(nèi)氣液分離器中產(chǎn)生大量泡沫的難題。采用反相色譜柱對無機汞和甲基汞形態(tài)進行了分離,回收率在95％~1

5、10%之間,無機汞和甲基汞的精密度RSD(n=7)分別為3.26%和3.98%,二者的檢出限分別為0.28μg/L和0.11μg/L。當無機汞和甲基汞形態(tài)濃度范圍為2~30μg/L時,兩種形態(tài)均可得到良好的線性關系,線性相關系數(shù)均大于0.9990。通過測定標準物質(zhì)人發(fā)(GBW07601)和魚樣(IAEA MA-B-3/TM)用以評價方法的可靠性。本方法簡便快速,靈敏度高,已成功應用于分析長期汞暴露地區(qū)人群口服補硒后血清中汞的化學形態(tài)并準

6、確定量,結(jié)果發(fā)現(xiàn)硒能促進該地區(qū)人群體內(nèi)汞的排出。
　　第5章主要通過在同位素稀釋與電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用(ID-ICP-MS)的基礎上運用親和色譜住(AF)分離了長期汞暴露地區(qū)人群補硒后血清中三種硒蛋白:谷胱甘肽過氧化酶(GPx),硒蛋白P(SelP)和硒代白蛋白(SeAlb),并準確定量了硒蛋白P中汞的含量。采用反相色譜與電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用分離了兩種形態(tài)的汞(甲基汞和無機汞)。以銦作為內(nèi)標,含0.1%巰基乙醇的0.1%H

7、NO3作為稀釋液,用電感耦合等離子體質(zhì)譜測定了總汞含量。實驗回收率為97.8%,甲基汞,無機汞及總汞測定的檢出限分別為2.1μg/L,2.3μg/L及0.15μg/L,其中硒蛋白P中汞的檢出限為0.8μg/L。
　　第6章主要建立了一種利用陰離子交換高效液相色譜與氫化物發(fā)生原子熒光光譜聯(lián)用同時測定四、六價硒及硒代半胱氨酸(SeCys)形態(tài)的方法。優(yōu)化了六價硒的還原條件及儀器檢測參數(shù),以不同濃度的檸檬酸銨作為流動相,流動相A為0.5

8、 mmol/L檸檬酸銨溶液,pH值3.7,流動相B為100 mmol/L檸檬酸銨溶液,pH值8.0。當利用85%A+15%B作為流動相時,在10min內(nèi)同時分離了四、六價硒及硒代半胱氨酸(SeCys)。采用加標法定量,加標回收率在90%~119%之間,5次測定的相對標準偏差為1.6%~3.1%(100μg/L),四、六價硒及硒代半胱氨酸(SeCys)的檢出限分別為0.32μg/L、0.47μg/L和0.44μg/L(進樣量為100μL)