2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶的合成及熱力學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、嘧啶類(lèi)化合物是一類(lèi)十分重要的物質(zhì),具有很高的生物活性,可應(yīng)用于醫(yī)藥和農(nóng)藥等相關(guān)領(lǐng)域,有很好的發(fā)展趨勢(shì)和應(yīng)用前景。
　　 2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶是一種新型的嘧啶類(lèi)化合物中間體。本文通過(guò)兩步合成反應(yīng),以甲氧基乙酸甲酯、甲酸乙酯、尿素、三氯氧磷等為原料,經(jīng)環(huán)化、氯化,合成了2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶。產(chǎn)物用紅外光譜和核磁共振等作了表征,檢測(cè)結(jié)果符合該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特征。
　　 通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)和單因素實(shí)驗(yàn)對(duì)工藝條件進(jìn)行了優(yōu)化,

2、確定了環(huán)化工藝最佳條件為:0.10mol甲氧基乙酸甲酯在0.12mol金屬鈉催化作用下,和0.12mol甲酸乙酯在甲苯中進(jìn)行克萊森酯縮合,控溫于25℃,所得中間產(chǎn)物在30ml乙醇中與0.12 mol尿素加成,回流8h,得5-甲氧基脲嘧啶。氯化工藝最佳條件為:0.1mol5-甲氧基脲嘧啶,20ml三氯氧磷在12ml DMF催化下,在105℃下于甲苯中回流反應(yīng)5小時(shí),經(jīng)萃取,重結(jié)晶和干燥,可得2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶。該合成工藝方法簡(jiǎn)單

3、、新穎。反應(yīng)原料易得,反應(yīng)條件溫和,實(shí)驗(yàn)操作步驟簡(jiǎn)便,產(chǎn)品純度高,可達(dá)99.6％,總收率可達(dá)52.7％。
　　 溶解度是物質(zhì)重要的熱力學(xué)性質(zhì),本文通過(guò)采用了一套用激光監(jiān)視技術(shù)測(cè)定常壓固液平衡的實(shí)驗(yàn)裝置,研究了2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶的固液平衡,分別測(cè)定了2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶在乙酸乙酯(295.60 K-316.39 K)、甲醇(302.37K-316.95 K)、乙醇(299.44 K-316.61 K)、丙酮(29

4、7.35 K-311.37 K)、四氯化碳(298.60 K-312.15 K)和正庚烷(298.10 K-320.08 K)6個(gè)體系常壓下的溶解度,并用兩參數(shù)方程、三參數(shù)方程和λh方程對(duì)溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸。結(jié)果表明三參數(shù)方程擬合效果最好,2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶在溶劑中的溶解度隨著溫度的升高而增大。溶解度在溶劑中大小順序?yàn)?丙酮>乙酸乙酯>四氯化碳>甲醇>乙醇>正庚烷,前五種都適宜作為2,4-二氯-5-甲氧基嘧啶分離、提純的良好試