新型金屬卟啉的合成及熱力學(xué)和光學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、金屬卟啉是一類在生物無機(jī)化學(xué)、配位化學(xué)和主客體化學(xué)等領(lǐng)域都具有重要意義的化合物，因此對(duì)它的研究一直是倍受關(guān)注的課題。對(duì)金屬卟啉性質(zhì)的研究涉及到現(xiàn)代化學(xué)的許多前沿領(lǐng)域。本論文研究了金屬卟啉的熱力學(xué)和非線性光學(xué)性質(zhì)，并應(yīng)用理論化學(xué)工具，進(jìn)行了深入的探討。本論文主要內(nèi)容如下： 1．合成了共十種新型的由吡啶基修飾的自由卟啉及其金屬配合物，通過元素分析、核磁共振波譜、紫外一可見光譜、紅外光譜、質(zhì)譜等手段對(duì)它們進(jìn)行了表征；并通過紫外一可見光

2、譜對(duì)金屬卟啉Soret帶紅移和藍(lán)移進(jìn)行了詳細(xì)的討論，圓滿解釋了造成Soret帶紅移和藍(lán)移差異的原因。 2．研究了尾式吡啶基修飾鋅卟啉與吡啶類小分子的軸向配位作用，通過紫外一可見光譜滴定法測(cè)量了不同溫度下o-pyC<,6>H<,12>TPPZn與吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4，6-三甲基吡啶五種配體的配位數(shù)和軸向配位反應(yīng)平衡常數(shù)，研究了各種因素對(duì)軸向配位體系配位能力的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，各類配合物的平衡常數(shù)

3、均隨溫度的升高而降低；不同軸向配位體系平衡常數(shù)的順序與主配體的結(jié)構(gòu)都有關(guān)；軸向配位反應(yīng)為放熱、熵減的反應(yīng)，反應(yīng)的驅(qū)動(dòng)力是焓驅(qū)動(dòng)。 3．首次研究了尾式吡啶基修飾金屬卟啉的三階非線性光學(xué)特征。在納秒(ns)領(lǐng)域中，通過Z一掃描技術(shù)測(cè)定了金屬卟啉的三階非線性折射率。研究結(jié)果表明，吡啶基修飾的鋅卟啉化合物具有較大的三階非線性折射率，這對(duì)于通過改變卟啉類化合物的結(jié)構(gòu)來提高三階非線性折射率是一有效的方法，為發(fā)展新型光學(xué)材料研究提供了一條可以