金屬(Mn和Gd)卟啉的合成與光學(xué)性質(zhì).pdf

1、金屬卟啉是一類具有大分子環(huán)結(jié)構(gòu)的卟啉衍生物,在生物體內(nèi)可以作為能量轉(zhuǎn)化或者物質(zhì)運(yùn)輸?shù)妮d體,還可以作為某些領(lǐng)域的功能材料。具有順磁性的金屬卟啉配合物在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域可以應(yīng)用于核磁共振成像,使之成為金屬卟啉合成研究的一個(gè)熱點(diǎn),鑒于金屬卟啉的這種特性,對新型的金屬卟啉進(jìn)行合成和研究是十分有意義的。本文開展了兩種具有順磁性的金屬卟啉合成研究。
　　進(jìn)行了血卟啉單甲醚錳的合成與光敏性研究。采用DMF法將氯化錳和血卟啉單甲醚在140℃下回流1小

2、時(shí),測量反應(yīng)溶液的紫外-可見吸收譜發(fā)現(xiàn)金屬卟啉Q帶的兩個(gè)特征吸收峰分別在462nm和550nm;采用薄層析法選擇甲醇作為流動(dòng)相和過硅膠柱分離產(chǎn)物;采用KBr壓片法測量分離產(chǎn)物的傅立葉紅外譜,發(fā)現(xiàn)N-H鍵在970cm-1的特征吸收峰消失,在1114cm-1和1093cm-1出現(xiàn)了氮-金屬特征吸收。采用405nm激光激發(fā)并測量血卟啉單甲醚錳的熒光譜,發(fā)現(xiàn)其熒光完全猝滅,用新型的熒光探針分子MCLA測量血卟啉單甲醚錳的光敏性發(fā)現(xiàn)其光敏性消失。

3、
　　開展了血卟啉單甲醚釓的合成和表征研究。采用咪唑法將氯化釓和血卟啉單甲醚在210℃下氬氣保護(hù)回流2小時(shí),測量反應(yīng)溶液的紫外-可見光譜發(fā)現(xiàn)金屬卟啉Q帶的兩個(gè)特征吸收峰分別在538nm和571nm,Soret帶峰位在407nm。采用抽壓過濾的方法分離產(chǎn)物,質(zhì)譜分析在m/z=803有血卟啉單甲醚釓的質(zhì)量峰值。測量血卟啉單甲醚釓的熒光譜發(fā)現(xiàn)在Q(0,1)躍遷在710nm附近,而Q(0,0)躍遷劈裂成較弱的兩個(gè)峰582nm和629nm。

4、用熒光探針分子MCLA測量血卟啉單甲醚釓的光敏性發(fā)現(xiàn)其具有光敏性。
　　采用光譜技術(shù)分別研究了DMF法、微波激勵(lì)法合成過血卟啉單甲醚錳和血卟啉單甲醚釓。根據(jù)實(shí)時(shí)監(jiān)測反應(yīng)溶液的光譜變化判斷金屬卟啉的合成反應(yīng)進(jìn)程,比較發(fā)現(xiàn)在低溫下DMF法合成反應(yīng)不易進(jìn)行,微波激勵(lì)法的副反應(yīng)影響較大,150℃下DMF法合成過渡金屬卟啉和210℃下咪唑法合成稀土金屬卟啉較為理想。
　　基于以上的研究,通過紅外光譜和質(zhì)譜分別證明了血卟啉單甲醚錳和血卟