降冰片二烯光異構(gòu)化反應(yīng)的研究.pdf

1、采用4，4'-二(二乙氨基)二苯甲酮作為三重態(tài)敏化劑，對(duì)降冰片二烯光敏異構(gòu)化生成四環(huán)烷的反應(yīng)進(jìn)行研究?？疾炝嗣艋瘎┯昧浚磻?yīng)物初始濃度，反應(yīng)時(shí)間及溶劑種類對(duì)降冰片二烯光敏異構(gòu)化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響，得到適宜的反應(yīng)條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，敏化劑用量增加，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率增大，但敏化劑用量超過1.86％(wt)后，降冰片二烯光異構(gòu)化的轉(zhuǎn)化率趨于恒定。在一定濃度范圍內(nèi)，降冰片二烯初始濃度越高，其轉(zhuǎn)化率就越大，當(dāng)濃度高于0.8 mol·L-1時(shí)，

2、轉(zhuǎn)化率呈下降趨勢，因此反應(yīng)較適宜的降冰片二烯的初始濃度為0.8 mol·L-1。在反應(yīng)初期，降冰片二烯的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間延長迅速增加：反應(yīng)超過12小時(shí)后，轉(zhuǎn)化率增加緩慢。在不同溶劑中，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與選擇性均不同。反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與溶劑極性有關(guān)，三氯甲烷和苯等弱極性溶劑對(duì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率有利；選擇性與溶劑極性無關(guān)。鹵代烴的光解產(chǎn)物與降冰片二烯及降冰片二烯的光解產(chǎn)物均發(fā)生反應(yīng)，降低了四環(huán)烷的選擇性，不適于做反應(yīng)的溶劑。 采用Y分子篩原粉通過離子交

3、換或浸漬法制得分子篩催化劑，研究了分子篩催化劑在降冰片二烯光異構(gòu)化反應(yīng)中的性能。XRD、EDS、29Si-NMR，27Al-NMR、UV-VIS、FT-IR表征結(jié)果表明，離子交換法可以使金屬離子進(jìn)入到分子篩的籠內(nèi)，采用“二交二焙”方法可以提高金屬離子的交換度，最高可達(dá)到88.85％。進(jìn)入分子篩籠內(nèi)的金屬離子對(duì)降冰片二烯光異構(gòu)化反應(yīng)有利，其中鑭離子交換的分子篩催化效果最好。隨離子交換度提高，光異構(gòu)化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率增大。分子篩催化的降冰片二烯