β-二亞胺、β-氨基亞胺鎳（Ⅱ）-MAO系列催化劑的合成、表征及催化乙烯、降冰片烯均聚及乙烯-降冰片烯共聚研究.pdf

1、本文合成并表征了β-二亞胺Ni(Ⅱ)Br2化合物Ni{(N(Ar)C(Me))2CH2}Br2(1)，β-氨基亞胺Ni(Ⅱ)Br化合物Ni{(N(Ar)C(Me))2CH}Br(2)和對(duì)應(yīng)的三苯基磷四配位化合物(PPh3)Ni{(N(Ar)C(Me))2CH}Br(3)(Ar=2,6-iPr2C6H3(a)，2,6-Me2C6H3(b))。在助催劑MAO作用下，研究了這些六元環(huán)螫合前體配合物催化乙烯、降冰片烯聚合反應(yīng)以及乙烯/降冰片烯共

2、聚合反應(yīng)。催化劑催化共聚活性隨降冰片烯投料量增加而提高，產(chǎn)物分子量較低(Mn3000～8000g/mol)。通過(guò)IR和13C NMR對(duì)端基的分析表明鏈增長(zhǎng)終止于乙烯插入增長(zhǎng)鏈后引起的β-H消除反應(yīng)。對(duì)共聚產(chǎn)物的¨C NMR圖譜分析結(jié)果表明在共聚物分子鏈中含有從孤立的到連續(xù)較短乙烯序列結(jié)構(gòu)，降冰片烯鏈節(jié)可在孤立到長(zhǎng)程連續(xù)序列結(jié)構(gòu)之間變化。結(jié)果表明共聚物產(chǎn)物是由單體相對(duì)活性控制插入的無(wú)規(guī)共聚物。通過(guò)調(diào)節(jié)單體投料量，降冰片烯插入率可在80～