手性氨基烷基酚的合成及其催化研究.pdf

1、本文以苯、異丁酰氯為原料通過傅克酰基化反應(yīng)、Leuckart反應(yīng)得到(±)-2-甲基-1-苯基丙胺，總收率63.4％；以(S)-(+)-扁桃酸作拆分試劑，以乙酸乙酯為溶劑重結(jié)晶，得到e.e.值大于99.0％的(R)-(+)-2-甲基-1-苯基丙胺，[α]12589=+17.4。(c=0.5，200mm，Et2O)。 用拆分得到的光學(xué)純的(R)-(+)-2-甲基-1-苯基丙胺以及光學(xué)純的(1S，2R)-1-氨基-2-茚滿醇與潛手性

2、的烷基酚酮經(jīng)不對稱誘導(dǎo)反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯胺中間體，再經(jīng)硼氫化鈉還原，得到十七種未見報(bào)道的手性氨基烷基酚類化合物，收率為61.5～91.2％，通過手性HPLC測定其d.e.為89.0％～100.0％，絕對構(gòu)型通過對其單晶的X-射線衍射結(jié)果分析或利用AM1semi-empirical方法對不對稱誘導(dǎo)反應(yīng)的兩種過渡態(tài)進(jìn)行量化計(jì)算得以確定。 用誘導(dǎo)還原得到的手性氨基烷基酚類化合物(R，R)-f1～f9和(1S，2R，1’R)-f10～

3、f17作為催化劑，催化硼烷對苯乙酮的不對稱還原反應(yīng)，分別得到R和S構(gòu)型的1-苯乙醇，收率為25.9～94.5％，其e.e.值為5.8～67.9％。手性配體中烷基取代基的空間位阻越大，催化性能越好。 本文還考察了反應(yīng)溫度、催化劑用量的影響。研究發(fā)現(xiàn)，降低或升高反應(yīng)溫度并不能提高反應(yīng)的對映選擇性，0℃和50(2時催化的產(chǎn)物的對映選擇性都比較低；催化劑用量增加或減少，產(chǎn)物的化學(xué)收率和e.e.值都有所降低。最佳反應(yīng)溫度為20℃，配體的最