幾個(gè)重要的雙原子和三原子分子的結(jié)構(gòu)與勢(shì)能函數(shù)的研究.pdf

1、分子勢(shì)能函數(shù)是原子與分子物理學(xué)的重要研究方向之一。分子勢(shì)能函數(shù)，一方面是在整個(gè)空間范圍內(nèi)對(duì)分子性質(zhì)的完全描述，即描述分子的能量、幾何、力學(xué)與光譜性質(zhì)，另一方面也是核運(yùn)動(dòng)的勢(shì)能函數(shù)，是研究原子分子碰撞與反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的基礎(chǔ)。 本論文采用Gaussian03程序包，分別運(yùn)用密度泛函B3LYP、B3P86和二次組態(tài)相關(guān)QCISD方法，在多種基組水平上對(duì)基態(tài)SiN、SiH、NH、H2的鍵長(zhǎng)進(jìn)行了優(yōu)化計(jì)算，與實(shí)驗(yàn)值作了對(duì)比，選取最優(yōu)方法和基組

2、，對(duì)SiN、SiH、NH、H2進(jìn)行勢(shì)能掃描計(jì)算，并在量子力學(xué)從頭計(jì)算和微觀過(guò)程可逆性原理的基礎(chǔ)上得出了它們的基態(tài)電子狀態(tài)和正確的離解極限，用正規(guī)方程擬合出兩體項(xiàng)的勢(shì)能函數(shù)參數(shù)，導(dǎo)出相應(yīng)的力常數(shù)與光譜數(shù)據(jù)。結(jié)果表明，掃描數(shù)據(jù)和擬合數(shù)據(jù)符合得非常好。對(duì)于三原子分子體系，采用B3P86和QCISD方法，分別對(duì)Si2N、NH2、SiH2進(jìn)行幾何優(yōu)化理論計(jì)算，得到了它們穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的幾何構(gòu)型、能量、諧振頻率、力常數(shù)，結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值符合得很好。

3、應(yīng)用群論和微觀過(guò)程可逆性原理，得到了Si2N、NH2、SiH2分子的基電子狀態(tài)，推導(dǎo)出了正確的離解極限，在此基礎(chǔ)上利用多體項(xiàng)展式方法得到了Si2N、NH2、SiH2分子的解析勢(shì)能函數(shù)和等值勢(shì)能圖，該勢(shì)能函數(shù)正確反映了它們的構(gòu)型與能量變化。 研究第一激發(fā)態(tài)的勢(shì)能函數(shù)已成為國(guó)內(nèi)外的前沿課題，本文還采用SAC/SAC-CI方法，在D95、D95(d)、6-311G、6-311G(d)等基組上對(duì)BeH、NH等典型分子的第一激發(fā)態(tài)進(jìn)行理論