生物堿的分離分析及其液相色譜保留機(jī)理的研究.pdf

1、生物堿類(lèi)天然產(chǎn)物在全世界備受重視，這不僅因?yàn)槠渚哂猩飦?lái)源多樣性和化學(xué)結(jié)構(gòu)多樣性，更重要的是其具有生物活性多樣性的特點(diǎn)。對(duì)來(lái)源于不同植物，存在于復(fù)雜體系或基質(zhì)中的生物堿進(jìn)行快速、靈敏、可靠的定性定量分析一直是受人矚目的研究課題。為此，本文采用液質(zhì)聯(lián)用、氣質(zhì)聯(lián)用、“綠色”色譜及制備色譜等技術(shù)對(duì)不同結(jié)構(gòu)類(lèi)型的生物堿進(jìn)行了分離分析方法學(xué)的研究。具體內(nèi)容包括： 1. 采用柱層析和制備型高效液相色譜分離純化了荷葉堿、N-降荷葉堿、O-降荷

2、葉堿和繞炔堿（蓮堿）等阿樸啡類(lèi)生物堿，并且通過(guò)紫外、紅外、質(zhì)譜和核磁進(jìn)行結(jié)構(gòu)確證。以荷葉堿、N-降荷葉堿、O-降荷葉堿和繞炔堿為對(duì)象，首次成功地建立了阿樸啡類(lèi)生物堿的液質(zhì)聯(lián)用和氣質(zhì)聯(lián)用分析方法。并且把這兩種方法應(yīng)用于荷葉、荷葉類(lèi)減肥食品和降脂膠囊的質(zhì)量控制中，獲得滿意的結(jié)果。 2. 首次利用大孔吸附樹(shù)脂分離純化了血根堿和白屈菜紅堿等α-萘非啶類(lèi)生物堿，并且通過(guò)紫外、紅外、質(zhì)譜和核磁進(jìn)行結(jié)構(gòu)確證。以血根堿、白屈菜紅堿、原阿片堿和別

3、隱品堿為對(duì)象，建立了α-萘非啶類(lèi)和前托品類(lèi)生物堿液質(zhì)聯(lián)用的檢測(cè)方法，并且把此方法應(yīng)用于博落回中兩類(lèi)不同結(jié)構(gòu)類(lèi)型生物堿同時(shí)分析檢測(cè)和有毒蜂蜜中有毒成分的鑒定，獲得滿意的結(jié)果。 3. 采用液質(zhì)聯(lián)用方法，以原小檗型、吲哚喹啉型和喹諾酮型三種不同結(jié)構(gòu)類(lèi)型生物堿為對(duì)象，建立了多種不同結(jié)構(gòu)類(lèi)型生物堿的分析方法，并且成功把方法應(yīng)用于中藥復(fù)方左金丸、反左金丸、甘露散丸和茱萸丸方的分析檢測(cè)中，為中藥復(fù)方的質(zhì)量控制提供了有效的檢測(cè)方法。 4

4、. 針對(duì)季銨型生物堿脫尾嚴(yán)重，現(xiàn)有的流動(dòng)相系統(tǒng)不適合于液質(zhì)聯(lián)用分析，考察了揮發(fā)性物質(zhì)作為離子對(duì)試劑的反相離子對(duì)色譜中各種實(shí)驗(yàn)參數(shù)對(duì)保留值的影響，并根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)已有離子對(duì)色譜保留模型進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)證明采用揮發(fā)性離子對(duì)試劑的反相色譜法中，其色譜保留機(jī)理與統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)模型最為相符。并根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，提出了新的柱溫對(duì)色譜中容量因子的影響模型公式。通過(guò)實(shí)驗(yàn)優(yōu)化后對(duì)選擇的十種生物堿取得令人滿意的分離效果，并且適合于液質(zhì)聯(lián)用分析，因此以揮發(fā)性物質(zhì)作為

5、離子對(duì)試劑的反相離子對(duì)色譜，可以作為其他生物堿分離分析的參考和借鑒。 5. 發(fā)展了“綠色”色譜分析有機(jī)胺類(lèi)生物堿的方法，利用室溫離子液體的水溶液作為綠色流動(dòng)相，以章魚(yú)胺，辛弗林和酪胺等有機(jī)胺類(lèi)生物堿為對(duì)象，成功解決了分離章魚(yú)胺，辛弗林和酪胺的峰形拖尾，低保留和低分離度的問(wèn)題，并且成功應(yīng)用于枳實(shí)和枳殼藥材的質(zhì)量控制。 6. 針對(duì)大分子難電離的含氮化合物在電噴霧質(zhì)譜難電離并且檢測(cè)靈敏度低這一難點(diǎn)，以維生素B12 為對(duì)象，采用