新型四氫呋喃配位稀土陽離子橋聯(lián)夾心吡咯基稀土金屬雙烴基化合物的的合成、表征及其催化異戊二烯聚合性能研究.pdf

1、稀土金屬烴基配合物由于其高活性及其在催化小分子轉(zhuǎn)化領(lǐng)域的潛在應(yīng)用引起廣泛關(guān)注。本文研究了吡咯取代二級胺配體2-(2,6-iPr2C6H3NHCH2)C4H3NH與稀土金屬烴基化合物RE(CH2SiMe3)3(thf)2的反應(yīng)性，合成得到系列新型四氫呋喃配位稀土陽離子橋聯(lián)夾心吡咯基稀土金屬雙烴基化合物，并研究其催化異戊二烯聚合的性能。
　　在無水無氧氬氣保護條件下，RE(CH2SiMe3)3(thf)2（RE= Er，Y，Yb，Dy

2、，Gd）與吡咯取代二級胺配體2-(2,6-iPr2C6H3NHCH2)C4H3NH以1:1當(dāng)量在甲苯溶液中反應(yīng)4h后真空抽去溶劑，用正己烷提取，分別以53％,41％,56％,51％,38％的產(chǎn)率得到雙核稀土金屬有機配合物[μ-η1:η5:η1-2-(2,6-iPr2C6H3NCH2)C4H3N]2RE[CH2Si(CH3)3]2RE(thf)2(RE= Er(2)，Y(3)，Yb(4)，Dy(5)，Gd(6))，以上配合物經(jīng)過X-ray

3、單晶衍射、元素分析以及紅外確定其結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)研究表明，這類配合物為新型四氫呋喃配位稀土陽離子橋聯(lián)夾心吡咯基稀土金屬雙烴基化合物。
　　研究了上述稀土金屬配合物與有機鋁試劑、有機硼試劑組成的三組分體系對異戊二烯聚合反應(yīng)的催化性能。結(jié)果表明，該催化劑活性較高，在cat./[Ph3C][B(C6F5)4]3為1:1:時半小時內(nèi)即可使500或者1000當(dāng)量的異戊二烯完全聚合，且具有較高的選擇性（1,4-順式最高為96.2％），研究發(fā)現(xiàn)，不同