芴甲氧羰基-D-色氨酸及D-苯丙氨酸分子印跡聚合物的制備及分離性能研究.pdf

1、本文分別采用熱引發(fā)聚合和光引發(fā)聚合制備了塊狀芴甲氧羰基-D-色氨酸分子印跡聚合物,考察了致孔劑、功能單體、聚合溫度等因素對(duì)印跡聚合物制備的影響,并對(duì)聚合物進(jìn)行了色譜評(píng)價(jià)和前沿色譜分析,考察了流動(dòng)相組成、流速、柱溫、樣品濃度及進(jìn)樣量等色譜條件對(duì)手性分離效果的影響。結(jié)果表明,致孔劑采用乙腈,功能單體采用丙烯酰胺,60℃熱引發(fā)聚合或20℃光引發(fā)聚合制備的聚合物作為高效液相色譜固定相對(duì)芴甲氧羰基-D,L-色氨酸具有較高的手性分離性能,在以乙腈-

2、乙酸(98∶2 V∶V)為流動(dòng)相、流速為0.1 mL/min、柱溫為25℃、樣品濃度為2mg/mL的色譜條件下,熱引發(fā)聚合所得的分子印跡聚合物對(duì)芴甲氧羰基-D,L-色氨酸的分離因子達(dá)到2.24;光引發(fā)聚合所得的分子印跡聚合物對(duì)芴甲氧羰基-D,L-色氨酸的分離因子達(dá)到了3.86。此外,芴甲氧羰基-D-色氨酸分子印跡聚合物實(shí)現(xiàn)了對(duì)多種氨基酸衍生物外消旋體的手性拆分,對(duì)與模板分子結(jié)構(gòu)類似的氨基酸衍生物芴甲氧羰基-DL-苯丙氨酸、芐氧羰基-DL

3、-色氨酸、芐氧羰基-DL-苯丙氨酸的分離因子分別達(dá)到了1.74、1.66、1.12。前沿色譜實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:該分子印跡聚合物對(duì)模板分子芴甲氧羰基-D-色氨酸的解離常數(shù)為0.009 mol/L,遠(yuǎn)低于對(duì)芴甲氧羰基-L-色氨酸的解離常數(shù)0.03 mol/L,可見制備的分子印跡聚合物對(duì)芴甲氧羰基-D-色氨酸有著很強(qiáng)的特異性識(shí)別能力。
　　 采用懸浮聚合法在水性環(huán)境中制備了D-苯丙氨酸分子印跡聚合物微球,通過(guò)各種單因素試驗(yàn),得出最佳制備條

4、件:攪拌速度為300 r/min,D-苯丙氨酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯的物質(zhì)的量之比為1∶6∶20,偶氮二異丁腈的用量為0.6 g,60℃聚合可得到平均粒徑較小(約20μm),飽和吸附量較大(0.53 mg/g)的D-苯丙氨酸印跡聚合物微球。在此基礎(chǔ)上探討了聚合物微球的選擇性吸附性能,分別選用L-苯丙氨酸和D-色氨酸作為競(jìng)爭(zhēng)吸附物。結(jié)果表明:水性環(huán)境中制備的分子印跡聚合物微球?qū)δ０宸肿覦-苯丙氨酸的飽和吸附量為0.53 mg/

5、g;對(duì)L-苯丙氨酸的飽和吸附量為0.51 mg/g;對(duì)D-色氨酸的飽和吸附量為0.21 mg/g。分別將D-苯丙氨酸印跡聚合物微球和未加模板分子制備的聚合物微球作為高效液相色譜固定相,以水作為流動(dòng)相,流速為0.1 mL/min,對(duì)1.0 mg/mL的D,L-苯丙氨酸外消旋體及1.0 mg/mL的D.苯丙氨酸和D-色氨酸的混合物進(jìn)行了分離實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明:D-苯丙氨酸分子印跡微球?qū),L-苯丙氨酸的最大分離因子為1.06;對(duì)D-苯丙氨酸和D