運(yùn)用Mannich縮合聚合制備的可交聯(lián)多嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、通過(guò)簡(jiǎn)單的方法來(lái)制備具有明確鏈段構(gòu)成的嵌段共聚物是制備具有綜合性能聚合物材料的一條重要的途徑。剛性-柔性多嵌段共聚物是一類重要的材料并且根據(jù)構(gòu)成嵌段種類和組成的不同而表現(xiàn)出截然不同的形態(tài)和結(jié)構(gòu)。本論文工作中采用不同分子量的酚羥基封端的聚雙酚A羥基醚(PHOH)、脂肪胺封端的聚二甲基硅氧烷(ATPDMS)及多聚甲醛,通過(guò)Mannich縮聚制備了一系列的新型軟段-硬段多嵌段共聚物PH-alt-PDMS。聚合反應(yīng)通過(guò)苯并噁嗪環(huán)將ATPDMS和

2、PHOH段偶聯(lián)。差示掃描量熱和小角X射線散射均顯示該嵌段共聚物為微相分離,嵌段共聚物微相分離的形態(tài)是由其兩種嵌段PDMS和PHENOXY的不相容引起。通過(guò)靜態(tài)接觸角的測(cè)試,我們發(fā)現(xiàn)對(duì)于PH-alt-PDMS,PDMS的引入可以顯著提高其疏水性并降低其表面自由能。另外,PH-alt-PDMS交替嵌段共聚物在高溫下表現(xiàn)出可自交聯(lián)性,其自交聯(lián)的行為由PDMS和聚酚氧鏈段間的苯并噁嗪環(huán)開(kāi)環(huán)導(dǎo)致的。通過(guò)一步法,采用Mannich反應(yīng)先合成了不同分

3、子量的酚羥基封端的聚苯并噁嗪前驅(qū)體,之后進(jìn)一步與氨基封端聚甲基硅氧烷和多聚甲醛Mannich聚合得到可交聯(lián)多嵌段共聚物PBDDM-b-PDMS。原子力顯微鏡和小角X射線散射均顯示該嵌段共聚物為微相分離的,其中PDMS以納米尺度均勻地分散于交聯(lián)的苯并噁嗪基體中。采用非等溫示差掃描量熱法(DSC)對(duì)PBDDM-b-PDMS多嵌段共聚物的交聯(lián)行為和固化動(dòng)力學(xué)進(jìn)行了表征,結(jié)果表明嵌段共聚物較純的聚苯并噁嗪前驅(qū)體有更高的固化溫度及反應(yīng)活化能,而反