基于POEOMA的嵌段共聚物的RAFT合成及性能研究.pdf

1、活性/可控自由基聚合成為合成聚合物的重要方法之一,其中的可逆-加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合(RAFT)成為合成嵌段共聚物的重要方法之一。近來,兩親性嵌段共聚物的研究和利用在材料科學(xué)、藥學(xué)、生物化學(xué)和聚合物科學(xué)等領(lǐng)域逐漸受到關(guān)注。其中的雙親水性嵌段共聚物作為一種具有特殊功能的嵌段共聚物越來越受到青睞。
　　本文通過RAFT合成了具有不同嵌段比的兩親性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸聚乙二醇單甲醚-b-聚苯乙烯(PSt-b-POEO

2、MA-b-PSt),利用紅外光譜(FTIR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,確定了嵌段共聚物的結(jié)構(gòu),用熱失重(TG)和差示掃描量熱(DSC)的方法研究了三種不同比例的嵌段共聚物的熱性能。實驗結(jié)果表明,通過RAFT聚合方法得到了所設(shè)計的嵌段共聚物,分子量分布1.35左右,屬于可控聚合物;嵌段共聚物的熱穩(wěn)定性較好,通過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的變化推測出嵌段共聚物中兩個嵌段在一定比例條件下具有一定的相

3、容性。
　　將三個具有不同嵌段比的PSt-b-POEOMA-b-PSt在水溶液中自組裝,通過透射電子顯微鏡(TEM)觀察得到的膠束的形貌,發(fā)現(xiàn)隨著親水性嵌段的比例減小,膠束的直徑略微減小。通過透析方法,以共聚物作為載體,負(fù)載維生素 E,TEM觀察載藥膠束的形貌,仍然為核-殼狀的球形膠束。DSC測試共聚物載藥膠束前后的熱性能,發(fā)現(xiàn)藥物分子在載入內(nèi)核的過程中,聚苯乙烯的Tg有所降低。通過紫外(UV)分析計算得出共聚物的藥物負(fù)載量(DL

4、C)為70％-80%,由藥物釋放曲線可以看出藥物在37.0±0.1℃,pH為7.4的條件下釋放緩慢且相對穩(wěn)定。
　　利用RAFT的方法合成出三種不同嵌段比的雙親水性嵌段共聚物(DHBCs)聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯-b-聚甲基丙烯酸酯聚乙二醇單甲醚-b-聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯(PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA),通過FTIR,1H NMR對所得到的共聚物的結(jié)構(gòu)和組成進(jìn)行了測試。DHBCs的嵌段中含有強(qiáng)配位的N元素,

5、可以與銅離子進(jìn)行配位,所以將所合成的DHBCs與硫酸銅或氯化銅溶液絡(luò)合,制備的配合物粉末用FTIR、TG/DTG、X-粉末衍射(XRD)、掃描電子顯微鏡(SEM)等手段進(jìn)行了表征,并通過電感耦合等離子發(fā)射光譜(ICP-AES)分析了配合物中的銅含量。研究結(jié)果表明:陰離子SO42-,Cl-1對配合物的結(jié)構(gòu)及配位都有一定的影響。這種配合物可以用于催化苯乙烯的氧化反應(yīng),并且可以循環(huán)利用,同時可以通過改變配合物中嵌段的比例和銅化合物中的陰離子來