分光光度法研究高鐵(VI)酸鉀氧化胺類化合物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理.pdf

1、本文通過分光光度法研究了堿性條件下高鐵酸鉀氧化胺類化合物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理。在離子強(qiáng)度不變的條件下，分別就還原劑濃度、堿度對(duì)反應(yīng)體系表觀速率常數(shù)kobs的影響進(jìn)行了探討，并求出了一系列溫度下反應(yīng)的速控步速率常數(shù)以及298.2K時(shí)反應(yīng)的活化參數(shù)，最后根據(jù)反應(yīng)的宏觀規(guī)律提出了可能的反應(yīng)機(jī)理，由推得的速率方程計(jì)算出的速率常數(shù)理論值與實(shí)驗(yàn)得到的實(shí)際值相一致，從而證明了所推機(jī)理的準(zhǔn)確性。
　　實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)條件下，高鐵酸鉀氧化胺類化

2、合物的反應(yīng)對(duì)還原劑為一級(jí)，對(duì)OH-為負(fù)分?jǐn)?shù)級(jí)，表觀速率常數(shù)隨[OH-]的增大而減小，這說明在整個(gè)反應(yīng)過程中存在一個(gè)生成OH-的前期平衡。同時(shí)，通過實(shí)驗(yàn)我們發(fā)現(xiàn)，高鐵酸鉀在堿性介質(zhì)中的主要存在形式是FeO42-，其水解生成的HFeO4-量很少，但是HFeO4-卻很容易與還原劑分子形成中間絡(luò)合物，利于反應(yīng)的發(fā)生，因此，我們認(rèn)為反應(yīng)活性中心是HFeO4-。通過實(shí)驗(yàn)歷程分析及機(jī)理推導(dǎo)得出的結(jié)論驗(yàn)證了這一理論。
　　高鐵酸鉀是一種環(huán)境友好的