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1、原子吸收分光光度法分析手冊(cè)原子吸收分光光度法分析手冊(cè)一一原子吸收分光光度法原理和基本條件原子吸收分光光度法原理和基本條件1、原子吸收分光光度法的原理、原子吸收分光光度法的原理1.1為什么原子吸收光為什么原子吸收光原子吸收光譜法利用原子對(duì)固有波長(zhǎng)光的吸收進(jìn)行測(cè)定。所有的原子可分類成具有低能量和高能量的。具有低能量的狀態(tài)稱為基態(tài)而具有高能量的狀態(tài)稱為激發(fā)態(tài)。處于基態(tài)的原子吸收外部能量,變成激發(fā)態(tài)。例如,鈉主要有兩種具有較高能量的激發(fā)態(tài),分別
2、比基態(tài)原子高2.2eV和3.6eV,如圖1.1.(eV是能量的計(jì)量單位稱為“電子伏特”)當(dāng)2.2eV能量給于處于基態(tài)的鈉原子,原子將移動(dòng)到激發(fā)態(tài)(I);當(dāng)3.6eV能量給予基態(tài),原子將移動(dòng)到激發(fā)態(tài)(II)。給予的能量以光的形式,2.2eV和3.6eV分別相當(dāng)于589.9nm和330.3nm波長(zhǎng)光的能量。對(duì)于鈉基態(tài)原子而言,只吸收這些波長(zhǎng)的光,而不吸收其他波長(zhǎng)的光。圖1.1鈉的能級(jí)鈉的能級(jí)基態(tài)和激發(fā)態(tài)能量的差取決于元素和吸收光的波長(zhǎng)。原子
3、吸收光譜法使用空心陰極燈(HCL)。HCL給出被測(cè)定元素的特征波長(zhǎng)的光。根據(jù)光吸收從而測(cè)定原子密度。1.2光吸收率和原子密度之間的關(guān)系光吸收率和原子密度之間的關(guān)系當(dāng)一定強(qiáng)度的光給予許多處于基態(tài)的原子時(shí),部分的光被原子吸收。原子密度決定吸收率。圖1.2原子吸收的原理原子吸收的原理如圖1.2.,當(dāng)強(qiáng)度Io的光照射到密度為C的原子蒸氣上,蒸氣的長(zhǎng)度是1,光經(jīng)過原子蒸氣以后強(qiáng)度減弱為I。I和Io之間具有下列關(guān)系:(k:比例常數(shù))或上述關(guān)系式稱為
4、LambertBeer定律,值為吸收。上述公式表明吸收正比于原子密度。裝置設(shè)置到最優(yōu)的分析條件才能獲得好的測(cè)定結(jié)果。最優(yōu)的條件取決于樣品的組成和測(cè)定的元素。即使元素相同,但樣品的組成不同其最優(yōu)的測(cè)定條件也可能有所不同。因此在實(shí)際分析中需要全面探索測(cè)定條件。2.1裝置的條件:a)分析線空心陰極燈發(fā)出的光包括一些陰極元素和填充氣體的初級(jí)和次級(jí)光譜線。這些光譜比較復(fù)雜,尤其是周期表之間的4,5,6,7和8列中的元素光譜更為復(fù)雜,有數(shù)千條譜線。
5、在許多譜線中有部分產(chǎn)生原子吸收。使用原子吸收分析選擇最靈敏的光譜線。根據(jù)樣品中元素的濃度范圍,選擇吸收靈敏度合適的光譜線用于分析也可考慮。表2.1.顯示,一個(gè)元素也許有兩條或更多的譜線呈現(xiàn)原子吸收性質(zhì),因此可根據(jù)情況選擇光譜線使之具有合適的吸收靈敏度和發(fā)射強(qiáng)度。此外,在分析樣品中的主要組成時(shí),由于其濃度高可選擇次靈敏線進(jìn)行測(cè)定,避免稀釋誤差。表2.1分析線和吸收靈敏度分析線和吸收靈敏度(空心陰極燈的特征和處理方法空心陰極燈的特征和處理方
6、法火焰類型均為:空氣火焰類型均為:空氣乙炔乙炔元素分析線波長(zhǎng)(nm)吸收靈敏度Ag328.07338.29105.3Bi223.06222.83306.77103.02.5Ca422.67239.86100.05Cd228.80326.11100.02Co240.73251.98243.58346.58104.41.30.5K766.49769.90404.41102.50.03Mg285.21202.58100.9Cr357.8742
7、5.44427.88428.97104.42.71.0Na589.00589.59330.23330.30104.80.02Mn279.48280.11403.08104.71.1如圖2.1.鈣、鎂在其目標(biāo)分析線附近沒有其他光譜線。對(duì)于這樣的分析線,狹縫寬適當(dāng)?shù)拇笮┛梢缘玫阶銐虻哪芰?。元素分析線波長(zhǎng)(nm)吸收靈敏度Cu324.75327.40217.89218.17222.57104.71.21.00.6Fe248.33271.903
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