單活性中心非茂催化劑的合成及在烯烴聚合中的應(yīng)用.pdf

1、為了在納米至亞納米受限空間中進(jìn)行乙烯基芳烴間規(guī)聚合,制備單分散三維有序大孔材料,本論文以尋找催化活性適中但不能過(guò)高、且平穩(wěn)的催化劑為目的,設(shè)計(jì)合成了三類非茂金屬催化劑,包括不同配體結(jié)構(gòu)的β-二酮鈦類催化劑,2-羥基苯酮鈦類催化劑和雙核β-二酮類催化劑,其中β-二酮鈦類(bfa)TiCl<,3>、(bfa)<,2>TiCl<,2>,2-羥基苯酮鈦類[(hmbp)<,2>TiCl<,2>],雙核β-二酮類{[xyl(acac)<,2>]Ti

2、Cl<,2>}<,2>、[xyl(acac)<,2>](TiCl<,3>)<,2>,未見(jiàn)在苯乙烯基單體聚合上的應(yīng)用報(bào)道.并且將部分催化劑用于苯乙烯與p-甲基苯乙烯共聚合、苯乙烯與乙烯共聚合,對(duì)材料的功能化作了初步的探討.三類催化劑催化苯乙烯和p-甲基苯乙烯均聚時(shí)都有各自一定的聚合規(guī)律,不同的配體結(jié)構(gòu),聚合條件催化劑濃度、鋁鈦比、聚合溫度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚合活性以及聚合物的性質(zhì)有很大影響.2-羥基苯酮鈦[(hmbp)<,2>TiCl<,2>]

3、的催化活性低于β-二酮鈦類催化劑;雙核催化劑在催化活性方面與對(duì)應(yīng)單核催化劑相差不多,但在聚合規(guī)律上表現(xiàn)出與單核催化劑不同的雙核協(xié)同作用,如聚合所需的催化劑濃度、助催化劑甲基鋁氧烷MAO量降低,活性在80℃時(shí)出現(xiàn)極值,熔點(diǎn)提高等,而且雙核催化劑是單活性中心催化劑.問(wèn)規(guī)聚苯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為98℃左右,熔點(diǎn)在265℃以上,分子量在9×10<'4>~50×10<'4>g/mol之間,分子量分布在2.3~4.9之間.間規(guī)聚p-甲基苯乙烯的玻