順序化“巰基-烯”和“氨基-環(huán)氧”點擊化學(xué)合成超支化聚硫醚胺及其組裝行為的研究.pdf

1、近些年來，超支化聚合物一直是眾多研究者的工作重點，這是由于其具有獨特的類球狀的三維拓撲結(jié)構(gòu)，從而使其具有了獨特的物理化學(xué)性質(zhì)，能夠被廣泛應(yīng)用于藥物輸送、納米傳感器、高分子涂層、高分子助劑等領(lǐng)域。
　　到目前為止，我們課題組開發(fā)并合成了一系列具有多重刺激響應(yīng)性的聚合物——超支化聚醚胺，這類聚合物不但對溫度、pH值和鹽離子強度等多重環(huán)境刺激具有極佳的響應(yīng)性，而且在其骨架結(jié)構(gòu)中含有大量的羥基與氨基，可用于進一步的功能化。然而，這種通過A

2、2+B3型單體合成超支化聚醚胺的方法，一般要求單體濃度較低以防止產(chǎn)生交聯(lián)，限制了其反應(yīng)可控性。在本文中，我們進一步探索了一種采用一鍋法通過順序化的“巰基-烯”和“氨基-環(huán)氧”間的點擊反應(yīng)合成超支化聚硫醚胺（hPtEA）的新方法。上述兩個點擊反應(yīng)均可以通過原位的核磁共振氫譜進行追蹤。這種 hPtEA的支化度可達0.83，分子量可達8.6×103,骨架及末端上含有大量的氨基與羥基，因此，我們先后利用含環(huán)氧基團的蒽分子和丁二酸酐對其進行了進一

3、步的順序功能化，得到了具有蒽基團和羧基的兩親性、兩性離子型的SA-hPtEA-AN。SA-hPtEA-AN可以在水中自組裝形成粒徑均一的聚合物微球，粒徑約為750 nm，并且可以通過蒽基團的光二聚發(fā)生進一步交聯(lián)。交聯(lián)形成的具有熒光的刺激響應(yīng)性微凝膠對于環(huán)境刺激如溫度、pH具有明顯的響應(yīng)性，可以用于客體分子的封裝和可控釋放，而其釋放的過程可以通過SA-hPtEA-AN的熒光變化進行監(jiān)控。
　　在此基礎(chǔ)上，我們初步探索了SA-hPtE

4、A-AN和萘二酰亞胺（NDI）分子的共組裝行為。我們首先通過萘四酸二酐和聚胺L100的酰胺化，得到了一種缺電子的線型大分子萘二酰亞胺（NDI），然后將其與SA-hPtEA-AN按照不同摩爾比進行共組裝，從而得到了一系列新的組裝體。隨著組裝體中SA-hPtEA-AN含量的逐步提升，所得微球的粒徑也在逐步增大，有利于人們對于其性能與形貌之間關(guān)系的相關(guān)探索。此外，由于這兩種分子中蒽組分為富電子體而萘組分為缺電子體，因此我們猜想兩者之間可能存在