超支化聚苯硫醚的合成及其與線性聚苯硫醚共混體系的研究.pdf

1、超支化聚合物由于具有高度支化的三維球狀結(jié)構(gòu)和大量的末端官能團(tuán)，分子之間無(wú)纏結(jié)，以及具有良好的溶解性、低粘度、高的化學(xué)反應(yīng)活性等優(yōu)點(diǎn)，加之相比樹(shù)枝狀聚合物相對(duì)簡(jiǎn)單的合成方法，受到越來(lái)越多的關(guān)注，因此可望廣泛應(yīng)用在聚合物加工助劑、涂料、復(fù)合材料改性等方面。
　　 1，超支化聚苯硫醚(HPPS)的合成及表征。
　　 本文采用一個(gè)新的工藝合成出超支化聚苯硫醚。以2，4-二氯苯硫酚為單體，以N-甲基吡咯烷酮為溶劑，KOH和KCO3

2、為反應(yīng)助劑，用“一步法”合成出超支化聚苯硫醚。分別討論了溶劑種類(lèi)、溶劑量、反應(yīng)助劑種類(lèi)、反應(yīng)助劑添加量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)物分子量的影響。并對(duì)得到的產(chǎn)物的物性進(jìn)行了表征。
　　 2，超支化聚苯硫醚的熱降解動(dòng)力學(xué)。
　　 HPPS在氮?dú)鈿夥障聼峤到庵挥幸粋€(gè)單裂階段，降解溫度比相近分子量的線性聚苯硫醚低約50℃，熱降解殘留物隨升溫速率增加而增加。HPPS的降解機(jī)理與線性PPS不同，為相界控制反應(yīng)機(jī)理(R1)。利用等溫?zé)峤?/p>

3、解的方法發(fā)現(xiàn)，HPPS在低于320℃的環(huán)境下有很好的熱穩(wěn)定性。HPPS氮?dú)庀碌牡葴責(zé)峤到馐菬o(wú)規(guī)鏈斷裂過(guò)程。
　　 3，超支化聚苯硫醚/線性聚苯硫醚共混體系的非等溫結(jié)晶。
　　 本文對(duì)PPS的非等溫結(jié)晶過(guò)程進(jìn)行討論，結(jié)果表明PPS及其PPS/HPPS共混物都可用Ozawa方程進(jìn)行描述。隨著HPPS的添加，PPS結(jié)晶變得困難，結(jié)晶能力降低，非等溫結(jié)晶速率減慢。
　　 4，超支化聚苯硫醚(HPPS)和線性聚苯硫醚(PP

4、S)共混體系的性能。
　　 本文驗(yàn)證了PPS與HPPS在熔融共混過(guò)程為反應(yīng)性共混過(guò)程；在添加HPPS后，共混物的粘度與PPS相比增大，流動(dòng)行為更加表現(xiàn)為粘流行為；添加HPPS后，共混物的剛性和韌性與PPS相比都有所增加。
　　 5，線性聚苯硫醚(PPS)熔融紡絲。
　　 本文通過(guò)熔融紡絲探索PPS樹(shù)脂紡絲工藝范圍，研究了紡絲速度、存放時(shí)間對(duì)初生纖維超分子結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能的影響。研究表明，400～800m/min的紡

5、絲速度范圍內(nèi)，纖維具有較好的可紡性，隨紡速的增加，初生纖維取向、斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)變化不大；存放過(guò)程中，初生纖維的取向先升高后降低，密度、斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)均增加。
　　 6，PPS纖維的后加工。
　　 本文進(jìn)一步研究了牽伸倍數(shù)、牽伸速度對(duì)牽伸纖維的取向度、結(jié)晶度、力學(xué)性能、熱收縮性能的影響。并比較了定型方式、定型溫度、定型時(shí)間對(duì)牽伸纖維超分子結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能的影響。根據(jù)牽伸、定型工藝對(duì)纖維結(jié)構(gòu)性能影響規(guī)律，確定了連續(xù)運(yùn)行