糖基化聚膦腈的點(diǎn)擊化學(xué)合成及其性能研究.pdf

1、糖生物學(xué)的發(fā)展使得含糖聚合物的合成受到了高分子科學(xué)的高度重視。如何將糖特有的生物功能與聚膦腈的高度可設(shè)計(jì)性進(jìn)行有機(jī)結(jié)合，構(gòu)建具有仿生功能的糖基化聚膦腈是一項(xiàng)高分子化學(xué)與生物醫(yī)學(xué)、材料科學(xué)等交叉滲透的前沿而富有挑戰(zhàn)的課題。本論文提出基于疊氮－炔及巰基－炔點(diǎn)擊化學(xué)實(shí)現(xiàn)聚膦腈糖基密度可控與高效合成的方法。具體內(nèi)容如下：
　　 本論文首先利用親核取代反應(yīng)合成聚[二(丙炔胺)膦腈]，再利用疊氮-炔點(diǎn)擊化學(xué)在聚[二(丙炔胺)膦腈]上引入疊氮

2、糖，研究糖基化聚膦腈的合成方法及投料量、反應(yīng)時(shí)間對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的影響。紅外光譜，核磁共振氫譜及元素分析結(jié)果證實(shí)了合成產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。通過控制點(diǎn)擊反應(yīng)中疊氮糖的投料量及反應(yīng)時(shí)間，可以實(shí)現(xiàn)對聚膦腈?zhèn)孺溙腔芏鹊恼{(diào)控，得到一系列具有不同糖基含量的聚膦腈。
　　 為避免疊氮－炔點(diǎn)擊反應(yīng)產(chǎn)物中殘留微量銅元素對生物體負(fù)面影響，本論文建立了一種基于巰，炔點(diǎn)擊化學(xué)的糖基化聚膦腈合成方法。由于巰-炔點(diǎn)擊化學(xué)是一種雙分子加成模塊反應(yīng)，其中巰基試劑的位阻效應(yīng)

3、對其進(jìn)程有顯著影響。研究表明，聚[二(丙炔胺)膦腈]和巰基糖的反應(yīng)中，約55％的炔基參與了點(diǎn)擊反應(yīng)，其中8%的炔基僅發(fā)生一分子加成形成硫烯中間體。為了減小巰基糖位阻效應(yīng)，以正丁胺和丙炔胺為共取代親核試劑，通過在聚膦腈?zhèn)然弦胝』越档途垤㈦鎮(zhèn)然不芏取＝Y(jié)果表明，當(dāng)共取代聚膦腈炔基密度為37%時(shí)，點(diǎn)擊反應(yīng)后糖基化聚膦腈?zhèn)然腥I雙鍵完全消失，巰－炔點(diǎn)擊為雙分子加成反應(yīng)。
　　 通過共取代和點(diǎn)擊化學(xué)成功合成了不同糖基密度的兩親