吩噻嗪基查爾酮的合成及其Michael反應研究.pdf

1、在堿性條件下，α,β-不飽和酮與活潑性亞甲基化合物，進行親核1,4-共軛加成，該類反應為 Michael加成反應。此類反應是生成 C-C單鍵中最簡單而有效的途徑之一。吩噻嗪又稱為硫代二苯胺、硫氮雜蒽，是多功能活性大分子，將其引入查爾酮中，可得吩噻嗪基查爾酮，其反應及生物活性相當可觀，可以在多個領域中予以重用。
　　本課題設計合成不同類型的1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮，將其與不同活潑亞甲基類化合物發(fā)生 Michael反應，從而增長

2、化合物體系中的分子鏈，共軛體系也隨之增大。
　　(1)10-乙?；脏玎旱暮铣?。以吩噻嗪為初始原料，乙酰氯作?；瘎?，苯作溶劑，合成得10-乙?；脏玎?。并用FT-IR、1H NMR等對所得化合物結構進行表征。
　　(2)1-吩噻嗪基-3-芳基-丙烯酮的合成。以10-乙?；脏玎号c12種芳香醛作原料，于甲醇溶劑中，NaOH催化下，發(fā)生 Aldol反應，從而可得目標化合物。其包括：1-吩噻嗪基-3-苯基-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3

3、-(4-氟苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-氯苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-溴苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-二甲氨基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-甲基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-甲氧基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(4-硝基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(2-吡啶基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(2-噻吩基)-丙烯酮，1-吩噻嗪基-3-(

4、2-呋喃基)-丙烯酮。并用FT-IR、1H NMR等對其結構進行表征；同時用單因素實驗法，探討摩爾比(10-乙酰基吩噻嗪/芳香醛)，催化劑種類，反應溫度，取代基團不同等因素對所得化合物產率的影響，得吩噻嗪基查爾酮的最佳合成條件為：摩爾比(10-乙?；脏玎?芳醛)為1:1.1，反應溫度70℃，NaOH顆粒作催化劑，反應時間為30min，產率高達85％以上。
　　(3)含吩噻嗪基查爾酮的 Michael反應研究。將1-吩噻嗪基-3-

5、芳基-丙烯酮分別與乙酰丙酮、巴比妥酸、環(huán)己酮、乙酰乙酸乙酯、硫代巴比妥酸、CH2(CN)2、CH3NO2、CH3CN，以溶劑法與無溶劑固相研磨法分別進行Michael加成反應，得最終產物；并用FT-IR、1H NMR、13C NMR等對其結構予以表征。在固相研磨法中，經單因素實驗法探索優(yōu)化 Michael反應的反應條件，得最佳反應條件為：摩爾比(吩噻嗪基查爾酮/活潑亞甲基類化合物)為1:1.3，室溫，研磨時間為35min，最終產物的產率