查爾酮、香葉基類黃烷酮及“l(fā)abdane”二萜天然產(chǎn)物的全合成研究

1、獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的論文是我個(gè)人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知，除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果，也不包含為獲得寧夏大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書(shū)而使用過(guò)的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說(shuō)明并表示了謝意。研究生簽名：青．炙靖時(shí)間： 弘肛年歲月z 號(hào)同關(guān)于論文使用授權(quán)的說(shuō)明本人完全了解寧夏大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，即：

2、學(xué)校有權(quán)保留送交論文的復(fù)印件和磁盤(pán)，允許論文被查閱和借閱，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。同意寧夏大學(xué)可以用不同方式在不同媒體上發(fā)表、傳播學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容。( 保密的學(xué)位論文在解密后應(yīng)遵守此協(xié)議) 7研究生簽名：黃始翩戳：杉金金時(shí)間： ；o J z 年歲月乃日時(shí)間： 加) Z 年S 月2 ；日A b s t r a c tT h i s t h e s i s a i m sa t t h e s t u

3、d i e s o n t h et o t a l s y n t h e s i s o fd r i m a n es e s q u i t e r p e n o i d s ，l a b d a n e —t y p ed i t 唧e n e s ，3 , 3 一d i m e t h y l p y r a n o [ 3 ’，4 ’] 2 ，4 ，2 ’t r i h y d r o x y c h a l c o n

4、 e ，s e p i c a n i n A ，w h i c hc o n s i s t s o fm a i n l yt h ef o l l o w i n g p a r t s ：P a r t 1 ：T h ef i r s tc h a p t e rb r i e f l yr e v i e wt h es t r u c t u r e ，b i o l o g i c a l a c t i v i t y

5、, s o u r c e a n dd i s t r i b u t ea n ds y n t h e s i so f f l a v o n o i d ．P a r t 2 ：A n e WD r e n y l a t e d c h a l c o n e ，3 , 3 ．d i m e t h y l p y r a n o [ 3 ’，4 ’] 2 ，4 ，2 ’一t r i h y d r o x y c h a

6、l c o n e i s o l a t e d行o m m e h e a r t w o o do f A r t o c a r p u sc o m m u n i sh a sb e e nf i r s ts y n t h e s i z e d i nf o u rs t e p ss t a r t i n gf r o mc h e a p2 ．4 一t r i h y d r o x y a c e t o p

7、h e n o n e a n d 2 , 4 一d i h y d r o x y b e n z a l d e h y d e ．A n d t h e o v e r a l l y i e l d i s 18 ．4 ％．A l ls t r u c t u r e so f n e w c o m p o u n d s w e r e c o n f i r m e d b yI R ，‘HN M R a n d M S

8、．Af a c i l e a p p r o a c h f o r t h e f i r s t t o t a l s y n t h e s i s o f n a t u r a l l y o c c u r r i n g g e r a n y l a t e d f l a v a n o i d ss e p i c a n i nA h a sb e e no b t a i n e dw i t h t o t

9、 a ly i e l d 1 6 ％s t a r t i n gf r o m 2 ，4 ，6 - t r i h y d r o x y a c e t o p h e n o n ea f t e rf o u rs t e p s ．T h ek e ys t e pw a st h ep r o t i c a c i d s ( H C Io rp - T s O H ) - c a t a l y z e db e n

10、z o p y r o n ef o r m a t i o n i n aD r o t i cp o l a rs o l v e n tb yd e p r o t e c t i o na n d c y c l i z a t i o no fc h a l c o n ei n o n e s t e p ( T r a d i t i o n a l l y ( 士) 一s e p i c a n i nA w i l l

11、 b e s y n t h e s i z e d b y a t w o - s t e p s e q u e n c e ：( 】) D e m e t h o x y m e t h y l a t i o n ；( 2 ) C y c l i z a t i o n ) ·A l ls t r u c t u r e so f n e wc o m p o u n d s w e r e c o n f i r m

12、 e db y I R ，1 HN M R a n d M S ．P a r t3 ：T h ef o u r t hc h a p t e r b r i e f l y r e v i e wt h es t r u c t u r e ，s o u r c ea n d d i s t r i b u t e ，b i o l o g i c a la c t i v i t ya n ds y n t h e s i s o f

13、 d r i m a n e s e s q u i t e r p e n o i d sa n d l a b d a n e —t y p ed i t e r p e n e s ·P a r t4 ：T h e f i f t hc h a p t e r i s m a i n l y i n t r o d u c et h ee n a n t i o s e l e c t i v et o t a lS y

14、 n t h e s i so f I s o d r i m e n e d i 0 1 ．T h ef i r s te n a n t i o s e l e c t i v e s y n t h e s i s o fi s o d r i m e n e d i o lw a sa c h i e v e di n 9s t e p s f r o mg e r a n i o l ，t h r o u g hh y d r

15、 o x y l p r o t e c t i o n ，A D —m i x —B ．C a t a l y z e d A s y m m e t r i c D i h y d r o x y l a t i o n ，e p o x i d a t i o n ，b r o m i n a t i o n ，a l k y l a t i o n ．e n 0 1p h o s p h o n i ca c i d ，a l

16、l y l s i l i c o n a n dc y c l i z a t i o n c a t a l y z e db yL e w i sa c i d ，r e d u c t i o n o fh y d r o x y l e s t e rw i t hL i A I H 4 ．T h e s e c o n d e n a n t i o s e l e c t i v es y n t h e s i s o

17、fi s o d r i m e n e d i o lw a sa c h i e v e di n 5s t e p s f r o m f a m e s y la c e t a t e ，A ．D r e a c t i o n ，e p o x i d a t i o n a n dr a d i c a l c y c l i z a t i o n b y T i ( I I I ) ‘m e d i a t e d ，

18、r e d u c t i o no f h y d r o x y le s t e r w i t hK 2 C 0 3 ．F i n a l l y a l s od i s c u s s e dt h ep r o b l e m s a n d k e yf a c t o ri ns y n t h e s i so f t h ec o m p o u n d ．A n d o n t h i sb a s i so f

19、 s y n t h e s i s o f l a b d a n e —t y p ed i t e r p e n e s ·A l l s t r u c t u r e s o fn e wc o m p o u n d s w e r ec o n f i r m e db yI R ，1 HN M Ra n dM S ．S o m eo ft h e k e yc o m D o u n d sh a sa l

20、s ob e e n c o n f i r m e db y H R M S a n d ”CN M R ．F i n a l l ya l s od i s c u s s e d t h eP r o b l e m s a n dk e y f a c t o ri ns y n t h e s i so f t h ec o m p o u n d ．K e y w o r d s ：d r i m a n e s e s q