N-酰胺基硫脲螺旋自組裝及手性放大.pdf

1、螺旋超分子聚合物因具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的性能備受關(guān)注。對此以往主要通過圓二色光譜和表面高分辨電鏡分析兩種表征手段來判斷螺旋超分子聚合物的軸向手性，這在很大程度上忽略了螺旋聚合物的結(jié)構(gòu)信息。本論文在實(shí)驗(yàn)室前期工作的基礎(chǔ)上，提出協(xié)同分子內(nèi)和分子間氫鍵的“仿生”設(shè)計(jì)策略，合成了系列N-酰胺基（硫）脲類衍生物，對它們的螺旋自組裝、手性放大、小分子有機(jī)凝膠和陰離子識別等性質(zhì)開展了系統(tǒng)的研究。全文共分為五章:
　　 第一章:結(jié)合本論文的研究

2、內(nèi)容，綜述了超分子聚合物中“多數(shù)法則”的研究進(jìn)展，并舉例說明了硫脲類衍生物在陰離子識別與傳感、陰離子跨膜轉(zhuǎn)運(yùn)、陽離子識別與傳感、有機(jī)不對稱催化、小分子有機(jī)凝膠和硫脲標(biāo)記的聚合物凝膠等領(lǐng)域的重要應(yīng)用。最后，簡述了本論文的主要構(gòu)思和研究內(nèi)容。
　　 第二章:詳細(xì)介紹了本論文系列N-酰胺基（硫）脲類衍生物的合成和結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)，包括旋光度、核磁氫譜、碳譜、高分辨質(zhì)譜及部分化合物的單晶結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。
　　 第三章:受啟于DNA雙股螺旋

3、和蛋白質(zhì)α-螺旋的單晶結(jié)構(gòu)，提出協(xié)同分子內(nèi)和分子間氫鍵的“仿生”設(shè)計(jì)策略，并將該策略成功應(yīng)用于2，5位取代的N-酰胺基硫脲類衍生物1a的超分子螺旋自組裝研究?！岸鄶?shù)法則”實(shí)驗(yàn)表明雙硫脲1a聚集體呈現(xiàn)出一定的超分子手性放大效應(yīng)。通過晶體結(jié)構(gòu)的啟發(fā)，成功獲得罕見的硫脲類小分子有機(jī)凝膠，這一策略對指導(dǎo)新的成膠因子的設(shè)計(jì)具有重要的理論和實(shí)踐意義。
　　 第四章:在第三章工作的基礎(chǔ)上，通過降低構(gòu)筑單元的對稱性，提高所構(gòu)筑不對稱單元在低極性

4、有機(jī)溶劑中的溶解度，利用二維核磁波譜技術(shù)建立晶體結(jié)構(gòu)和溶液CD光譜之間的聯(lián)系，探討形成螺旋聚合物的影響因素，從而為此類氫鍵型螺旋超分子聚合物的構(gòu)建提供有益的指導(dǎo)。
　　 第五章:在第三章工作的基礎(chǔ)上，于間苯二甲酸的4，6位引入辛烷基鏈，設(shè)計(jì)合成了1a的同分異構(gòu)體3，結(jié)果表明構(gòu)筑單元分子結(jié)構(gòu)的微弱變化可對其超分子聚集行為產(chǎn)生重大影響?！岸鄶?shù)法則”實(shí)驗(yàn)和不同ee值的(S,S)-3和（R,R）-3對映體混合物成膠實(shí)驗(yàn)表明異種構(gòu)型對映體